[理学]第三章 烯烃和炔烃修改.pptVIP

三、烯烃的物理性质 烯烃(alkene)的结构 三、烯烃的物理性质（自学） (一) 加成反应（addition reaction） 诱导效应：由于成键原子的电负性不同，使分子的电子云密度分布发生一定程度的改变，引起σ电子的转移，并可通过静电诱导作用沿着原子链中的σ键向某一方向传递下去。原子间的这种相互影响叫做诱导效应 (I效应)。 电子效应沿分子链由近及远传递并减弱，相隔2-3个C后忽略不计。 用诱导效应解释马氏规则 解释反马氏规则 CF3CH=CH2+HCl 用诱导效应解释正碳离子的稳定性 过氧化物效应(peroxide effect) 自由基加成反应 链引发 HBr + 过氧化物?Br. 链终止 (二) 氧化反应1.被KMnO4氧化 2.被O3氧化 (一) 共轭二烯烃的结构与共轭效应 共轭体系的特点： (1) 共平面性； (2)必须有可以实现平行重叠的p轨道，还要有一定数量的供成键用的p电子； (3)键长趋向平均化； (4)共轭体系能量较低,分子较稳定。 共轭效应─由于离域，π电子的运动范围遍及整个共轭体系，在受到极性试剂的进攻时，其影响可通过π电子迅速传递到整个共轭体系。分子内原子间的这种相互影响叫做共轭效应 。 π-π共轭： π键和间隔的π键作用所产生。如1,3-丁二烯分子 p-π共轭： π键和相邻原子的P键轨道所产生。如CH2=CHCl,烯丙基正离子 σ-π共轭： 又称超共轭效应,较前二者弱。当C-Hσ键和C=C直接相连时，αC-Hσ键的键合电子和相邻碳原子上的π电子云产生部分重叠。 （二）共轭二烯烃的性质 第二节 炔 烃 一、炔烃的异构现象和命名 二、炔烃的化学性质 2.加卤素 3.加卤化氢 在溴乙烯中，由于P-π共轭的存在，使得两个碳原子上的电荷密度不一样，从而决定了溴原子加在已有一个溴原子的碳原子上。 4. 加水 (二) 氧化反应 BrCH2-+CH-CH=CH2←→ BrCH2-CH=CH-+CH2 2. Diels-Alder反应(双烯合成 ) (一)加成反应 加氢 * 四、烯烃的化学性质 烯烃的性质 π键旋转致使π键断裂 四、烯烃的化学性质 如果有顺反异构则生成顺式产物 反应条件：0℃，溴的CCl4溶液用途：鉴别、合成 反应机制 立体选择性：反式加成产物（与催化加氢相反） 结论：亲电加成，溴翁离子历程 反应机理的验证 不对称烯烃的加成 反应结果(马氏规则) 4. 加硫酸(马氏规则) 常见原子或基团的电负性 -F＞-Cl ＞-Br ＞-I ＞OCH3 ＞NHCOCH3 ＞-C6H5 ＞-CH=CH2＞H ＞-CH3＞-C2H5＞-CH(CH3)2＞-CH(CH3)2＞-C(CH3)3 反应机制 反应机制 3.环氧化反应 五、共轭烯烃 (原154pm) (原133pm) 1. 1，2-加成与1，4-加成 *