[理学]结构化学第一章.ppt

三、能级公式的意义： 1.受束缚的粒子其能量必须是量子化的，即边界条 件迫使能量量子化(一维势箱中的量子化是解方程 自然得到的，而非象旧量子论是人为附加的.) 2.相邻两能级差： 若将一个电子束缚于l =10-8cm的势箱中，能级差为： 若将一个质量为m=1g的物体束缚于l =1cm的势箱中， 能级差为： 能级分立明显 能级变化可认 为是连续的 3.En≠0. ∵n≠0, 否则 n=1——基态——最低能量： 称为“零点能”——表明运动的永恒性 4.对于给定的n： l 大 En 小 离域效应——粒子活动范围扩大，粒子能量降低的效应 如丁二烯的共轭体系能量低. （4）没有经典的运动轨道，只有几率分布； 四、受力场束缚的微观粒子具有的共同特性 ── 量子效应： (5）波函数可为正值、负值和零值， 为零值的节点越多，能量越高。 （1）粒子可存在多种运动状态； （2）能量量子化； （3）存在零点能； 随着粒子质量m的增大，箱子的长度l 增大，量子效应减弱。 当m、l 增大到宏观的数量级时，量子效应消失，体系变为 宏观体系，其运动规律又可用经典力学描述。 五、波函数的正交归一性 1、归一性： 复波函数： 模 数： 模数的平方： 共轭复函数： 则： 实波函数： 2、正交性： 由不同能量Ei和Ej(ni≠nj)表征的波函数Ψi和Ψj满足： ——定态波函数的正交性 物理意义： 一个粒子不能同时存在于两个不同的能态上 波函数的正交归一性： 0 （i≠j） 1 (i= j) 3、示例： = 0 六、量子力学处理微观体系的一般步骤： ① 根据体系的物理条件，写出势能函数，进而写 出Schr?dinger方程； ④ 用力学量算符作用于?n，求各个对应状态各种 力学量的数值，了解体系的性质； ③ 描绘?n， ?n*?n等图形，讨论其分布特点； ② 解方程，由边界条件和品优波函数条件确定归 一化因子及En，求得?n ⑤ 联系实际问题，应用所得结果。 七、练习题 1、考虑一量子数为n，在长为l 的一维势箱中运动的粒子： 1)、求在箱的左端1/4区找到粒子的几率; 2)、n为何值时此几率最大？ 3)、当n→∞时，几率的极限为何？说明什么道理？ 2、若把苯分子中的π电子视为在边长为280pm的二维势箱中运动 1)、计算最低的三个能级值及简并度(E1、E2、E3)； 2)、将6个π电子分配到最低可进入的能级轨道； 3)、计算苯中π电子从E2能级跃迁到E3态所吸收的光的波长。 解 1： 2)、n=3时，几率最大，其值为：1/4+1/6π=0.3031 3)、n→∞时，几率的极限值为1/4，即: 结果说明： 玻尔对应原理：即当n→∞时，E→∞突破边界限制条件， 能量非量子化，量子力学还原为经典力学，即随着粒子 能量的增加，粒子在箱内的分布趋于平均化（用经典力 学处理一维箱中粒子，在左端1/4区的概率正是1/4）。 解 2： 1)、 则： nx=ny=1 简并度：g=1 nx=1 ny=2 nx=2 ny=1 简并度：g=2 nx=2 ny=2 简并度：g=1 2)、 量子数 能级轨道 能级(h2/8ma2) nx=1 ny=1 nx=1 ny=2 nx=2 ny=1 nx=2 ny=2 nx=3 ny=1 nx=1 ny=3 nx=3 ny=2 nx=2 ny=3 2 5 8 10 13 ↑ ↓ ↑ ↓ ↑ ↓ … … … 3)、 §1-4. 算符(Operator) 一、概念 ——是把一个函数变为另一个函数的运算符号 作用： 【算符】【函数】＝【新函数】 ∧ or [ ] 记号： 示例： 演算 算符 对函数f1=x2+a的作用结果 乘以常数 c cx2+ca 对x求导 2x 开平方 新函数f2 f1 = f2 ^ A 特殊情况： ^ A 即： ^ A f1=a f1 ^ A ——Operator ,s eigenequation ^ A ——Operator ,s eigenfunction ^ A ——Operator ,s eigenvalue f a 示例：求本征值 算符：d/dx 函数：5e8x 算符：id/dφ 函数：eimφ and cosmφ 二、定态Schr?dinger方程的算符表达式 其中： ——Hamilton Operator能量算符 三、算符和力学量 量子力学假定： 在量子力学中每一个力学量和一个算符 相应，当 时，则Ψ所代表的状态，对于力学量A来 说具有确定的数值，反之，则无。 ^ A Ψ＝aΨ ^ A 如能量算符： 1、动量和