[药学]三萜及其苷.ppt

§7.5 三萜类化合物的结构测定 先确定是否为三萜皂苷： Liebemman-Burchard和Molish反应 再确定苷元 （结构类型、取代基、立体构型等）： 波谱方法、化学方法（氧化、还原、 脱水、乙酰化、甲酯化等） 最后确定糖（种类及连接顺序、连接位置）： 水解，用TLC对照、HPLC、GC-MS等鉴定水解产物。 结构测定的一般步骤： 一、紫外光谱（UV） 孤立双键 205-250 nm α,β-不饱和羰基 242-250nm 异环共轭双烯240，250，260nm 同环共轭双烯285nm 11-oxo，△12-齐墩果烯型化合物： 18β-H 248 ～249nm 18α-H 242 ～243nm （判断18-H构型） 二、红外光谱（IR） A 2（1392-1379、1370-1355 cm -1）；B 3（1330-1315、1306-1299、1269-1250 cm-1） 齐墩果烷 A 3（1392-1386、1383-1370、1364-1359 cm-1）；B 3（1312-1308、1276-1270、1250-1245 cm -1） 乌苏烷 A 1；B 1 四环三萜 1. 确定骨架：A区（1355-1392 cm-1）和B区(1245-1330 cm-1）的碳氢吸收来区别齐墩果烷、乌苏烷和四环三萜。 2. 判断官能团 11-C=O为?, ?-不饱和羰基时: 1600 ?1605cm -1 (?C=C) 1673 ?1679cm -1 (?C=O) C=O： 1700-1800 cm -1 1oOH：3640-3641cm-1， 2oOH：3623-3630cm-1 a键：3625-3628 cm-1 e键：3623-3630cm-1 * 第七章 三萜及其苷 （Triterpenoids） 朱伟明 中国海洋大学医药学院 三萜类化合物的含义、生物活性及其生物合成； 三萜类化合物的主要类型及其代表物； 三萜类化合物的理化性质； 三萜类化合物的提取、分离方法； 三萜类化合物的结构测定方法：IR、UV、NMR、MS 三萜及其苷的主要内容 由30个碳原子组成的萜类化合物 §7.1 含义、生物活性及其生物合成 一、含义 三萜的定义：由30个碳原子组成的萜类化合物，分子中有6个异戊二烯单位，通式(C5H8)6 ； 游离或成苷、成酯的形式； 成苷位置：主要3-、28-（酯苷）； 苷类多溶于水，水溶液振摇会产生持久泡沫，故称三萜皂苷；因多含羧基，又称酸性皂苷。 甾体皂苷（Steroidal Saponins） 皂苷 （Saponins） 三萜皂苷（Triterpenoid Saponins） 糖部分：单糖（葡萄糖、半乳糖、木糖、阿拉伯糖）、双糖、三糖，多数为吡喃型 二、生物活性 抗炎活性：齐墩果酸用于治肝炎，甘珀酸钠用于抗溃疡，雷公藤用于治疗类风湿性关节炎等。 抗肿瘤活性：乌苏酸，人参皂苷。 抗菌和抗病毒活性：齐墩果酸、甘草次酸。 降低胆固醇作用：甘草酸。 心脑血管作用：人参皂苷，三七皂苷，西洋参总皂苷 其他如溶血活性、镇咳祛痰、降血糖等。 三、三萜的生合成与类型 三萜是由角鲨烯(squalene)经过不同的途径环合而成，而角鲨烯是由倍半萜金合欢醇(farnesol)的焦磷酸酯尾尾缩合而成。 焦磷酸香叶酯（GPP） 焦磷酸金合欢酯FPP 角鲨烯 2,3-环氧角鲨烯 环化酶 羊毛甾醇 达玛烷型(dammaranes) 羊毛脂烷型（lanostane） 环阿屯烷型（cycloartane） 甘遂烷型 (tirucallanes) 楝烷型(meliacanes) 葫芦烷型(cucurbitane) 齐墩果烷型(oleanes) 乌苏烷型 (ursanes) 羽扇豆烷型（lupanes） 木栓烷型 (friedelanes) 四环三萜 五环三萜 §7.2 三萜化合物的分类及其代表物 一、四环三萜（monotepenoids） 1. 达玛烷型三萜(dammaranes) 四环：6-6-6-5，全反式，全椅式构象 8β-CH3 10β-CH3 14α-CH3 13β-H 17β-侧链 20-位R或S构型 1. 达玛烷型三萜(dammaranes) 20S-原人参三醇皂苷有溶血（红细胞破裂，血红蛋白逸出）作用，而20S-原人参二醇皂苷则