怎样读液固平衡相图-Eduwest.PDF

24 怎样读液固平衡相图 相图对许多科学领域和工业生产都很重要，正如一位冶金专家所说 “相图是冶金学家 的地图，冶金学家利用它在陌生的地方指引道路”* 。其实，这句话对于材料科学家、化学 家和化学工程师同样适用，相图对这些科学领域都是不可或缺的基础。因此，看懂相图是至 关重要的。本专题便来谈谈相图的读法，但只限于二组分液固平衡相图。 1. 相图的基本类型 首先应该指出，液固系统不同于气液系统，压力对它影响很小，可以不予考虑，因此， 对于二组分液固平衡系统，不管组分间是否形成化合物，其相律可表示为 F K =−π+1−R −R ′ C =−π+1 3=−π 由于系统至少有 1 个相，故自由度最多等于 2 。与单组分系统相类似，其相图只需两个坐标。 但是，这两个坐标不是 T 和p ，而是 T 和 xA 或 T 和 xB 。这就是说，二组分固液平衡相图即 T— x 图。 实际遇到的二组分液固平衡相图有时是相当复杂的，例如，镧系稀土元素钆的氧化物与 二氧化硅的相图，如图 24-1 所示。又如，炼钢工业中常遇的铁与碳的相图也很复杂，图24-2 所示只是这个相图的一小部分（碳含量小于 6.67%的部分）。 图24-1 氧化钆—二氧化硅液固平衡相图 图24-2 铁—碳液固平衡相图 这些相图虽然复杂，但实际上是某些基本相图的组合。这些基本相图主要有图 24-3 所 示九种类型: *引自赵慕愚.相律的应用及其进度—相图的边界理论. 长春：吉林科学技术出版社，1988，引言 1 （1）最低共熔混合物 （2 ）稳定化合物 （3 ）不稳定化合物 （4 ）液相部分互溶 （5 ）固溶体a （6 ）固溶体b (7) 固溶体c （8 ）固相部分互溶a (9) 固相部分互溶b 图24-3 相图的九种基本类型 它们的特点是，类型（1）：两个组分液相互溶，固相不互溶。相图上有一个最低共熔（或 共晶）点，该点对应的混合物称为最低共熔混合物。它是一个致密的微晶混合物，具有较高 的表面能，因此熔点较两个纯组分低。这是一个最常见的类型。 类型（2 ）：两个组分在某组成处形成了一个固体稳定化合物C，它也有相应的熔点。因 此，以稳定化合物为界，在其左、右两侧都有一个最低共熔混合物。该相图相当于由两个不 同的类型（1）相图构成。 类型（3 ）：两个组分在某组成处形成了一个固体不稳定化合物C，它在未达熔点时便已 分解成纯固体 B 和相应的液体。因此，该相图的形状显著地不同于类型（2 ）。 类型（4 ）：在液相的某一组成区间产生了部分互溶，形成了共扼的两个液相Lα 和Lβ 。 因此，该相图的形状基本类似于类型（1），只是在液相线上形成了一个“囊肿”。 类型（5 ）（6 ）和（7 ）：两个组分在液相和固相都能以任意比例互溶。因此，液相是液 态混合物，固相是固态混合物。它们的相图形状分别与专题 23 所述气液平衡相图 23-1 中的 情况 1，2 和 7 相似。 类型（8 ）和（9 ）：两个组分液相互溶，固相部分互溶。类型（8 ）与（9 ）的差别在于 前者是由类型（5 ）的液、固共存区间与固相部分互溶区间交迭而成，而后者则是由类型（6 ） 2 的液、固共存区间与固相部分互溶区间交迭而成。 不难发现，上述 Gd O —SiO 液固平衡相图是由图 24-3 所示类型（2 ）、（3 ）和（4 ）基 2 3 2 本相图组合而成，图 24-1 中有2 个固体稳定化合物 Gd O ·SiO 、Gd O ·1.5SiO 和 1 个不稳 2 3 2 2 3 2 定化合物 Gd O ·2SiO ，并且