无机材料科学基础-2.4常见硅酸盐的晶体结构演示课件.ppt

白云母的结构 （a）（100）面上的投影 （b）（010）面上的投影 结构与性质关系：白云母结构与蒙脱石相似，但因其硅氧层中有1/4的Si4+被Al3+取代，复网层不呈电中性，所以，层间有K+进入以平衡其负电荷。K+的配位数为12，呈统计地分布于复网层的六节环的空隙间，与硅氧层的结合力较层内化学键弱得多，故云母易沿层间发生解理，可剥离成片状。 （1）2个Al3+被3个Mg2+取代，形成金云母KMg3[AlSi3O10](OH)2；用F－取代OH－，得到人工合成的氟金云母KMg3[AlSi3O10]F2，作绝缘材料使用时耐高温达1000℃，而天然的仅600℃。 （2）用(Mg2+, Fe2 + )代替Al3+，形成黑云母K ( Mg，Fe )3[AlSi3O10](OH )2； （3）用( Li+，Fe2+ ) 取代1个Al3+，得锂铁云母KLiFe2+Al[AlSi3O10] (OH )2； 结构中的离子取代： （4）若2个Li+取代1个Al3+，同时[AlSi3O10]中的Al3+被Si4+取代，则形成锂云母Kli2Al[Si4O10] (OH) 2。 （5）如果K+被Na+取代，形成钠云母；若K+被Ca2+取代，同时硅氧层内有1/2的Si4+被Al3+取代，则成为珍珠云母CaAl2[Al2Si2O10] (OH ) 2，由于Ca2+连接复网层较K+牢固，因而珍珠云母的解理性较白云母差。 云母类矿物的用途：合成云母作为一种新型材料，在现代工业和科技领域用途很广。云母陶瓷具有良好的抗腐蚀性、耐热冲击性、机械强度和高温介电性能，可作为新型的电绝缘材料。云母型微晶玻璃具有高强度、耐热冲击、可切削等特性，广泛应用于国防和现代工业中。 六、架状结构 架状结构中硅氧四面体的每个顶点均为桥氧，硅氧四面体之间共顶连接，形成三维“骨架”结构。作为骨架的硅氧结构单元的化学式为[SiO2]n，其中Si/O为1∶2。 当硅氧骨架中Si被Al取代时，结构单元化学式可写成[AlSiO4]或[AlSi3O8]，其中（Al+Si）∶O仍为1∶2。此时，由于结构中有剩余负电荷，一些电价低、半径大的正离子（如K+、Na+、Ca2+、Ba2+等）会进入结构中。 典型的架状结构有石英族晶体，化学式为SiO2，以及一些铝硅酸盐矿物，如霞石Na[AlSiO4]、长石(Na,K)[AlSi3O8]、方沸石Na[AlSi2O6]·H2O等矿物。 1. 石英族晶体的结构 SiO2晶体具有多种变体，常压下可分为三个系列：石英、鳞石英和方石英，其转变关系如下：? 位移性转变：同一系列（即纵向）之间转变， 如?-石英和β-石英之间转变，不涉及晶体结构中键的破裂和重建，仅是键长、键角的调整，转变迅速且可逆； 重建性转变：不同系列（即横向）之间的转变，如?-石英和?-鳞石英、?-鳞石英和?-方石英之间转变，都涉及键的破裂和重建，转变速度缓慢。 石英的三个主要变体：?-石英、 ?-鳞石英、 ?-方石英，其结构差别在于 硅氧四面体之间的连接方式不同（见图）。 ?-方石英：两个共顶硅氧四面体以共用O2-为中心处于中心对称状态， Si-O-Si键角为180o ； ?-鳞石英：两个共顶硅氧四面体之间相当于有一对称面， Si-O-Si键角为180o； ?-石英：相当于在?-方石英结构基础上，使Si-O-Si键角由180o转变为150o。 由于这三种石英中硅氧四面体的连接方式不同，因此，它们之间的转变属于重建性转变。 硅氧四面体的连接方式 （1） ?-方石英结构 ?-方石英属立方晶系，空间群Fd3m；晶胞参数a=0.713nm；晶胞分子数Z=8。结构如图所示，其中Si4+位于晶胞顶点及面心，晶胞内部还有4个Si4+，其位置相当于金刚石中C原子的位置。它是由交替地指向相反方向的硅氧四面体组成六节环状的硅氧层（不同于层状结构中的硅氧层，该硅氧层内四面体取向的一致的），以3层为一个重复周期在平行于（111）面的方向上平行叠放而形成的架状结构。叠放时，两平行的硅氧层中的四面体相互错开60o，并以共顶方式对接，共顶的O2-形成对称中心，如图所示。?-方石英冷却到268℃会转变为四方晶系的?-方石英，其晶胞参数a=0.497nm，c=0.692nm。 无论单链或双链，由于链内结构牢固，链间通过其它金属阳离子连接， 最常见的是Mg2+和Ca2+。 而金属阳离子与O2－之间的键比Si－O键弱，容易断。则链状结构矿物总是形成柱状、针状、或纤维状解理。 透辉石CaMg[Si2O6]结构 单斜晶系，空间