有色金属冶金基础(理论)课件演示.ppt

2．影响沉淀生成的因素 （1）同离子效应 向溶液中加入含有相同离子的电解质，使难溶电解质溶 解度降低的现象。 例如，Ag2MoO4在水中的Ksp=2.8×10-2，计算得到溶解度 S=8.9×10-5mol/L。 ①向溶液中补加MoO42-，达到0.01mol/L，计算知Ag2MoO4 在此时的溶解度S=8.5×10-6mol/L,可见由于MoO42-增加使 Ag2MoO4溶解度下降了10倍。 ②向溶液中补加Ag+，达到0.01mol/L，计算知Ag2MoO4在此 时的溶解度S=2.8×10-8mol/L,可见由于Ag+增加使Ag2MoO4 溶解度下降了3200倍。 （2）盐效应 向溶液中加入可溶的强电解质，使难溶电解质溶 解度增大的现象。 实际上，不局限于强电解质，只要加入的酸或碱不发生 其他的化学反应，也能使溶解度增大的现象也属于盐效应。 添加的强电解质浓度越大，构晶离子的电荷越高，则盐效 性越明显。这是由于难溶化合物在饱和溶液中的离子或度系 数受离子强度应限的原因。 I=1/2∑miZi2 I—离子强度；mi—第i种离子的浓度；Z--离子的电荷数 难溶物质的活度积常数Ksp（a）： Ksp（a）=a [Am+] ·a ·[Bn-] =r Am+ · [Am+] ·r Bn- ·[Bn-] 可溶电解质的离子强度对难溶电解质的活度系数 影响很大，因此式中的活度系数由前讲过的Dobey- Hukel方程计算。 难溶电解质的溶度积与活度积常数的关系： Ksp=Ksp(a)/=r Am+ ·r Bn- 3．酸效应 溶液的酸（碱）度变化引起难溶电解质溶解度升 高或降的现象。 ①弱酸盐溶于强酸生成弱酸，使难溶电解质溶解度增大。 CaC2O4==Ca2++C2O42- + 2HCl==2Cl-+2H+ H2C2O4 此时溶液中的离子积Qc=[Ca2+][C2O42-]Ksp ②难溶物溶解过程有气相产物，降低了溶解 液中酸根浓度，使难溶物的溶解度增大。 CaCO3==Ca2++CO32- + （副反应） 2HCl==2Cl-+2H+ H2CO3=H2O+CO2 此时溶液中的离子积Qc=[Ca2+][CO32-]Ksp ③氢氧化物溶于铵盐，生成可溶碱，使其溶 解度增大。 ④难溶硫化物溶于非氧化性强酸，生成可溶弱酸（H2S)，使其溶解度增大。 (5)利用算效应系数aAH计算溶液酸度与难溶物 溶解度的关系。 溶液的酸（H+）度变化，由于（H+）参加发生副反应生成弱 酸引起难溶电解质溶解度升高,此副反应系数称为酸效应系 数。生成的弱酸可以是多元酸。其酸效应系数计算方法如 下： 一元酸： aAH=1+[H+]/Ka 二元酸： aAH=1+[H+]/Ka+ [H+]2/K1aK2a 三元酸： aAH=1+[H+]/Ka+ [H+]2/K1aK2a + [H+]3/K1aK2aK3a 式中Ka表示弱酸的解离常数，多元酸依次类推。 例如 CaC2O4==Ca2++C2O42- + 2HCl==2Cl-+2H+ H2C2O4 计算反应在pH=2时，CaC2O4的溶解度。 查表可知：Ksp=2.3×10-9; K1a=5.6×10-2; K2a=5.4×10-5. 解：①计算酸效应系数： aAH=1+[H+]/Ka+ [H+]2/K1aK2a=2.86 ②计算溶解度： 由 Ksp=[Ca2+][C2O42-]= =[Ca2+]CC2O42-/aH CC2O42---实测浓度 令 Ksp′=[Ca2+]CC2O42-=Ksp·aH Ksp′--表示此条件下溶度积，称为条件溶度积, 同样此条件下溶解度S′称条件溶解度。 于是， S′=√Ksp·aH=7.1×10-4mol/L 以上是BA沉淀的计算，同样对于BAn型沉淀有： S′=(n+1)√(1/nn)Ksp·aH 4.配合效应 所加入的沉淀剂即与金属离子形成沉淀，又能与 其金属离子形成配合离子，而增大了沉淀物的溶解 的现象称为同离子配合效应。所加入的沉淀剂仅