原子吸收光谱分析演示幻灯片.pptVIP

第三章 原子吸收光谱分析(Atomic absorption spectrometry, AAS);内容;1.概述 ;原子吸收光谱法？;原子吸收与发射光谱的关系 ;2.基本理论;2.2 原子光谱线的轮廓;2.3 吸收谱线变宽的因素; 式中：M ---- 原子量； T ---- 绝对温度； ? 0 ---- 谱线中心频率 ;3. 压力变宽（碰撞变宽）;5. 场致变宽;一.积分吸收 ; It = I0·exp(-KνL ) ;4 原子吸收分光光度计;光源;1．构造 ;在高压电场下, 阴极电子向阳极高速飞溅放电,并与载气原子碰撞, 使之电离放出二次电子,而使场内正离子和电子增加以维持电流。 载气阳离子在电场中大大加速, 轰击阴极表面时可将被测元素的原子从晶格中轰击出来, 即溅射。 溅射出的原子大量聚集在空心阴极内, 经与其它粒子碰撞而被激发, 发射出相应元素的特征谱线-----共振谱线。;;原子化器;原子化器的类型;火焰原子化器;火焰原子化器各部位作用;a) 中性火焰：这类火焰，温度高、稳定、干扰小、背景低，适合于许多元素的测定。 b) 富燃火焰：还原性火焰，燃烧不完全，温度略低于中性火焰；具有还原性；适合于易形成难解离氧化物的元素测定；干扰较多；背景高。如锡等。 c) 贫燃火焰：氧化性火焰；它的温度较低，有较强的氧化性，有利于测定易解离，易电离元素，如碱、碱土金属。;火焰温度： 不同类型火焰其温度不同，如下表所示。;火焰原子化器特点;石墨炉原子化器 ;电源：10~25V，500A。用于产生高温。 保护系统： 保护气（Ar）分成两路及冷却水 管外气——防止空气进入，保护石墨管不被氧化、烧蚀。 管内气——流经石墨管两端及加样口，可排出空气并驱 除加热初始阶段样品产生的蒸汽 冷却水——金属炉体周围通水，以保护炉体。 石墨管：多采用石墨炉平台技术。加热升温，将试样蒸发并原子化;? 原子化过程 原子化过程可分为四个阶段，即干燥、灰化、原子化和净化。如图;优点： 具有较高的可控温度。 ~34000C 原子蒸气在光程中的滞留时间长。 10-1~10-2s 样品消耗量少。 抗干扰能力强----灰化分离。 灵敏度高。; 同其它光学分光系统一样，原子吸收光度计中的分光系统亦包括出射、入射狭缝、反射镜和色散原件（多用光栅）。 单色器的作用在于将空心阴极灯阴极材料的杂质发出的谱线、分析线的邻近线、火焰的背景辐射等与共振吸收线分开。 ;光谱通带;检测器 （光电倍增管）;原子吸收光谱法的干扰效应及消除方法;一.光谱干扰及其消除方法;二.化学干扰及其消除方法;三.电离干扰及其消除方法;四.物理干扰及其消除方法;五.背景干扰;连续光源背景校正（The continuum-source correction method）;恒磁场调制方式(吸收线调制) 吸收线分裂为π和两个σ±，π组分平行于磁场方向波长不变，σ± 组分垂直于磁场方向，波长分别向长波和短波方向移动。;原子吸收光谱法条件的选择与定量分析;原子吸收定量的方法 ;1. 灵敏度(Sensitivity) IUPAC规定，分析标准函数的一次导数，即标准曲线的斜率。 i）特征浓度(1%吸收灵敏度)：产生1%吸收(A=0.0044)信号所对应的元素浓度。 ii）特征质量(对GFAAS)： ;2. 检测限(Detection limit, DL);例.;八.特点及应用;原子荧光光谱 (Atomic Fluorescence Spectrometry, AFS);三、基本原理 1. 荧光的产生 气态原子吸收光源的特征辐射后，原子外层电子跃迁到激发态，然后返回到基态??较低能态，同时发射出与原激发波长相同或不同的辐射即为原子荧光，是光致二次发光。本质上仍是发射光谱。 2. 荧光类型 根据能级跃迁类型，原子荧光可分为：共振荧光和非共振荧光 i）共振荧光：发射的荧光波长等于激发的荧光波长。 ;ii）非共振荧光（直越荧光和阶越荧光） a）直跃荧光：从激发态直接跃迁至较高激发态后，经历辐射跃迁至高于激发态的另一激发态;b）阶跃荧光：受激发的气态原子先以非辐射形式失去部分能量回到较 低激发态或者受激原子获得非辐射能后再直接回到较