稳定与降解(第二章)3(四川大学.ppt

第三节 臭氧降解及其稳定化 一、大气环境中臭氧的形成 高空中臭氧的形成 地面上臭氧的形成 臭氧的电子结构： 二、臭氧与聚合物的作用 臭氧与聚烯烃等树脂的反应 按自由基机理进行 聚苯乙烯与臭氧的反应 臭氧与尼龙-66中的酰胺基团反应 2. 臭氧与橡胶的反应 ——双键的加成反应 臭氧龟裂：应力作用下臭氧对橡胶的破坏，在垂直于应力的方向上引起开裂。 纹裂：氧化降解引起的橡胶开裂。 (1) 臭氧分解反应 臭氧对烯烃化合物的作用： 臭氧对不对称烯烃化合物的作用： (2) 橡胶臭氧龟裂的物理和化学过程 对臭氧龟裂化学过程的两种观点： 臭氧的物理龟裂有两个阶段： 三、臭氧降解的防护 物理防护 鉴于臭氧不会扩散到橡胶内部，橡胶表面的蜡可以起到很好的保护作用。 动态橡胶应使用蜡与抗臭氧剂并用的方法。 注意事项：① 适宜的用量； ② 蜡的迁移性能。 2. 化学防护 ——加入抗臭氧剂。 高效的抗臭氧剂：间苯二胺的衍生物。 优点：高效的抗臭氧功能和抗氧功能。 与蜡结合效果更好。 缺点：污染性，有毒，易挥发。 其它无污染低效抗臭氧剂： 对烷氧基-N-烷基苯胺，N-取代基-硫脲等。 能分解ROOH的预防型抗氧剂，也具有抗臭氧功能。 3. 抗臭氧剂的作用机理 （1）物理抗臭氧剂（蜡）的作用机理 在材料表面形成保护膜。 （2）化学抗氧剂的作用机理 抗臭氧剂与抗氧剂的显著区别： ① 热氧分解属自由基反应；臭氧分解属亲电子的加成反应。 ② 抗氧剂主要在聚合物内部起作用；抗臭氧剂只在聚合物表面起作用。 抗臭氧剂的扩散迁移速率，是其防护效率的重要因素。 牵制理论： 胺类抗臭氧剂的机理是其能与臭氧化物、二过氧化物和两性离子等反应。 由此可知： 抗臭氧剂加入后不会立即生效，需要作用一段时间。 故对抗臭氧剂的加速实验和户外暴露实验，结果往往有较大误差。 Thank you! * * *