2012分析化学总结.pptVIP

4.常用的检测器 紫外吸收检测器（90%） 5.高效液相色谱的梯度淋洗与 气相色谱中的程序升温 前者：连续改变流动相的极性、pH或离子强度 后者：连续改变气化温度 两者：均能提高分离的效能 6.提高组分分离选择性的方法 （1）改变固定相的极性 （2）改变流动相的种类和组成 7.高效液相色谱的类型及应用 吸附色谱，分配色谱，离子交换色谱，体积排除色谱 （了解各种色谱体系，分离原理，固定相，流动相 及应用领域） 8.高效液相色谱法与气相色谱法 理论相似，名词术语、定性及定量方法、 柱效能评价指标和有关计算方法相同 两者的区别： 气相色谱： 流动相为惰性，对组分没有作用力，仅起运载作用 高效液相色谱： 流动相不仅起运载作用，且对组分有一定的亲和力 （可通过改变流动相种类和组成通过分离的选择性） 第13章 原子吸收光谱 一、基本原理 1.共振线 基态 → 第一激发态（吸收一定频率的辐射能量） → 产生共振吸收线（共振线） → 吸收光谱 2.元素的特征谱线 （1）各种元素的原子结构和外层电子排布不同 基态 → 第一激发态：跃迁吸收能量不同， 具有特征性 → 产生特征谱线 （2）各种元素的基态 → 第一激发态 最易发生，吸收最强，产生的特征谱线称最灵敏线, 利用特征谱线可以进行定量分析 3. 吸收峰形状 原子结构较分子结构简单 理论上：应产生线状光谱吸收线 实际上：用特征吸收频率左右范围的辐射光照射时， 获得一峰形吸收（具有一定宽度） 4. 表征吸收线轮廓（峰）的参数 中心频率?0（峰值频率）： 最大吸收系数对应的频率 最大吸收波长?0： 最大吸收系数对应的波长 半宽度??，??： 谱线轮廓半宽度（K0/2处的宽度） 5.吸收峰变宽原因 （1）照射光具有一定的宽度 （2）Doppler变宽（热变宽或温度变宽） ??0 （3） Lorentz 变宽（原子相互碰撞） Holtzmark 变宽（待测原子和其它原子碰撞） 在一般分析条件下，以??0为主 ??L 6.积分吸收 积分吸收： 吸收谱线下所包围的面积 积分吸收与基态原子数目成正比 （即与原子浓度成正比）， 测定积分吸收，即可进行定量分析 。 目前的分光装置无法实现 7.基态原子数与原子化温度 Boltzmann分布定律： 一定温度下， 对大多数元素原子蒸气中N0≈参与吸收的原子总数 8. 吸收系数与峰值吸收系数 吸收系数Kλ：随吸收波长改变的系数 峰值吸收系数K0 ：吸收峰最大处的吸收系数 K0的表达式（仅考虑Doppler变宽）： K0与单位体积原子蒸气中待测元素的原子浓度N0 成正比 9.用K0代替Kλ的条件 （1）光源发射的中心波长与吸收线的中心波长一致 （2）发射线的??1/2远远小于吸收线的??1/2 A＝0.434lgI0 / I＝ 0.434 K0L＝kNL＝k′c 一定的条件下k′为常数，由A可以定量c 二、原子吸收分光光度计的结构和原理 1.主要组成 光源、原子化器、分光系统、检测系统 2.锐线光源 符合K0代替Kλ的两个条件的光源 使用锐线光源，可以实现定量分析 常用的光源为空心阴极灯 第9章 吸光光度法 1.紫外－可见光的波长范围 可见光区：380-780 nm 紫外光区：近紫外区200 - 380 nm 　远紫外区10 - 200 nm （真空紫外区） 2.紫外－可见吸收光谱的归属 分子吸收光谱 电子能级的跃迁 3.吸收光谱 （1） A－λ 的曲线（ c一定、b一定） 描述了物质对不同光的吸收程度 （2）反映的信息与作用 定性分析：吸收光谱，λmax，εmax 定量分析：A=abc 选择波长：λmax 处，A最大，测定最灵敏 3.定量依据 （1）基本关系式： A＝εbc （2）ε的物理意义：单位浓度吸光物质的吸光度 （3）ε的影响因素：物质、波长 （4）定量方法：标准曲线法 （5）吸光度的加和性 （6）偏离比尔定律的原因 物理因素：主要为单色光不纯 化学因素：主要为化学离解、缔合等 4. 光度计的基本部件 （1）组成：光源、单色器、吸收池、检测及显示系统 （2）光源：紫外光区：氢灯或氘灯（185－400nm） 可见光区：钨灯或碘钨灯（320－2500nm） 紫外可见光区均能使用的：氙灯 （3）单色器：光栅、棱镜 （4）比色皿（注意材料） （4）检测器：光电池、光电管、光电倍增管 5. 显色反应及显色条件的选择 （1）对显色反应的要求： 选择性好， 灵敏度高， 有色化合物的组成及化学性质稳定，条件易于控制， 显色剂与有色化合物的△λ＞60nm （2）影响因素