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内容提要 一、 直接电位法 1. pH的测定 2. 离子活度的测定 二、电位滴定法 1. 终点的确定方法 E-V 曲线法 ΔE/ΔV~V 曲线法 Δ2E/ΔV2~V 曲线法 2. 电极的选择 三、各类电极 1. 指示电极 2. 参比电极 3. 离子选择性电极的性能 Nernst响应 、线性范围和检测下限、选择性 Kij 、响应时间等 基本概念练习 ?1. 玻璃电极属于( )。 A. 单晶膜电极; B. 非晶体膜电极; C. 敏化电极; D. 多晶膜电极。 2. 氟电极内参比溶液为一定浓度的( )溶液。 A. 氯离子; B. 氯离子和氟离子; C. 氟离子; D. 盐酸。 3. 玻璃电极膜电位的产生是由于( )。 A.电子穿透玻璃膜; B.氢离子在水化层的交换作用; C.氢离子穿透玻璃膜;D.电子在水化层的交换作用。 4. 玻璃电极内、外溶液的pH相等时,电极的电位( )。 A. 等于零; B.等于不对称电位 ; C.小于零; D.等于对称电位。 5. 电位滴定终点体积的确定通常采用( )。 A.标准曲线法; B.内标法; C.标准加入法; D.二阶微商法。 6. pH测量时,需要用标准pH溶液定位是因为( )。 A. 消除系统误差; B. 减小测量误差; C. 消除读数误差; D. 存在难测量的不对称电位和液接电位。 7. 测定饮用水中F-含量时,加入总离子强度调节缓冲液,它的作用不包括( )。 A. 控制溶液的pH值;B. 使活度系数恒定; C. 消除不对称电位; D. 掩蔽干扰离子Al3+,Fe3+等。 8. 电位分析多用于测定低价态离子是由于( )。 A. 高价态离子电极制备困难; B. 高价态离子的电位测量误差大; C. 低价态离子容易测量; D. 对高价态离子电极用处不大。 9. 离子选择性电极的电位选择性系数可用于( )。 A.估计电极的检测限; B.估计共存离子的干扰程度;C.校正方法误差; D.估计电极的线性响应范围。 10. 一价离子选择性电极的研究特别受到重视,这主要是因为( )。 A. 制造容易; B. 灵敏度高; C. 选择性好; D. 测量误差小。 11. 用离子选择性电极测定离子活度时,与测定的相对误差无关的是()。 A.被测离子的价态; B. 电池的电动势的本身是否稳定; C. 温度; D.搅拌速度。 12. 测定饮用水中F-含量时,加入总离子强度缓冲液,其中柠檬酸的作用是()。 A.控制溶液的pH值;B.使溶液离子强度维持一定值;C.消除液接电位; D.与Al3+,Fe3+等离子生成配合物,避免干扰。 13. 在实际测定溶液pH值时,都用标准溶液来校正电极,其目的是为了消除 _____和_____的影响。 14. 在离子选择性电极中,常用的内参比电极是______电极。 15. 离子选择性电极的电位等于_____和______之和。 16. pH玻璃电极膜电位的产生是由于______,氟离子选择性电极膜电位的产生是由于___。 17. 电位滴定确定终点的方法有_____,___和____三种。 18. 对于弱酸弱碱的滴定,一般采用______的方式。 滴定中常用______作指示电极,用______作参比电极。 4 紫外-可见分光光度法 4.1 光学分析法简介 (四)、吸收曲线(吸收光谱)(重点) 结论: ① 同一种物质对不同波长光的A不同。 Amax 处对应的波长称为最大吸收波长λmax, 物质的颜色主要由λmax决定。 ② C不同,其吸收曲线形状相似,λmax不变。 此特性可作为物质定性分析的依据之一。 ③ C不同,在某一定波长下吸光度 A 有差异, 在λmax处吸光度A 的差异最大。 在λmax处测定最灵敏。 吸收曲线是定量分析中选择入射光波长的重要依据。 4.2 紫外可见分光光度法概述 ? 一、定义 二、特点 (一) 灵敏度高,可达10-6 。 (二) 准确度较高,一般RE为2 ~ 5% ; (三) 操作简便,测定速度快; (四) 应用广泛 。 三、UV-Vis 分子吸收光谱与电子跃迁(重点) ? (一)、有机化合物价电子的类型 例如:醛基 H-C=O: 有3种:σ电子、π电子、n电子(或P电子) 。 (二)、有机化合物电子跃迁类型 1.σ→σ*跃迁:在远紫外区;又称真空紫
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