分析化学第16讲-第8章-2013年春.pptVIP

? 8 气相色谱法 ? 8.1 色谱法概述 8.2 色谱分离过程 8.3 固定相 8.4 色谱流出曲线及基本关系式 8.5 色谱理论 8.6 色谱分离操作条件的选择 8.7 气相色谱定性鉴定方法 8.8 气相色谱定量分析方法 8.9 气相色谱检测器特性 8.10 毛细管色谱的特点 8.7 气相色谱定性鉴定方法 ?一、利用纯物质的定性------- 应了解试样的大概组成 　1．利用保留值定性 2．利用加入法定性 将纯物质加入到试样中，观察各组分色谱峰的相对变化。 双柱定性法。 二、利用文献保留值定性 1．利用文献保留值定性 相对保留值r21：仅与柱温和固定液性质有关。 2．保留指数（又称Kovats指数） 8.8 气相色谱定量分析方法 检测器：E ∝ m i E = Si m i Si ：称为检测器响应值(或灵敏度,应答值) 如： m i ∝ ·Ai m i = fi·Ai f i ：称为校正因子 　　　　　f i = 1 / Si 需：峰面积测量 ；定量校正因子；选定量方法 一、峰面积测量 1. 峰高（h）乘半峰宽（Y1/2）法------峰形对称 A = 1.064 h·Y1/2 ≈ h·Y1/2 2. 峰高乘平均峰宽法------不峰形对称 A = h·（Y 0.15 + Y 0.85 ）/ 2 3. 峰高乘保留时间法---同系物 A = h·b·tR 4. 自动积分和微机处理法 二、定量校正因子 　　　　　　m i = fi·Ai 1. 绝对校正因子：f i = m i / Ai 2. 相对校正因子f’i ： 　　　　　 (一)、归一化法 (二)、内标法 1. 原理：准确称取一定量的试样W，加入一定量内标物mS。通过比较待测组分与加入组分两者的峰面积进行定量的方法。 2．内标物要满足以下要求 （1）试样中不含有该物质； （2）与被测组分性质比较接近； （3）不与试样发生化学反应； （4）出峰位置应位于被测组分附近，且无组分峰影响。 3．优点 (1) 准确性较高； (2) 操作条件和进样量不要求严格控制； (3) 含不出峰组分，仍可应用。 4．缺点：费事。 每个试样的分析，都要进行两次称量，不适合大批量试样的快速分析。 (三)、内标标准曲线法 固定内标法中的试样取样量W和内标物加入量mS ，绘制标准曲线，即内标标准曲线法。 (二)、外标法 ------标准曲线法 即配置一系列不同浓度的标准溶液，在相同进样量下分别测定峰面积，以浓度对应峰面积作图，由待测组分的峰面积在标准曲线上查出对应的浓度。 特点： m i = fi·Ai c i = kAi (1)??? 外标法不使用校正因子，准确性较高。 (2)??? 操作条件变化对结果准确性影响较大。 (3)??对进样量的准确性控制要求较高，适用于大批量试样的快速分析。 1 计算色谱柱对两组分的有效塔板数。 n有效1 =--= 4096； n有效2 =--= 4624。 2 计算分离度。 R = 1 3 若要使两个组分完全分离，至少需要柱长多少米？ 4 若组分1 为内标物，组分1和组分2的峰面积相对校正因子分别为 2.0和3.0，称取试样1.000克，加入内标物0.120 克，计算组分2的百分含量。 （11.25%） 8.9 气相色谱检测器特性 一、检测器的分类 1. 按原理（或响应特性）可分为： 浓度型（如热导检测器） 质量型（如氢火焰离子化检测器）。 2. 按应用可分为： 广普型（通用型，如热导检测器） 专属型（如电子俘获检测器）。 二、检测器的性能 1．灵敏度 在一定范围内，信号E与进入检测器的物质量 m 呈线性关系：E = Sm 浓度型检测器，如：TCD E = Sc