粉末X射线衍射结构分析的进展-分析测试中心.PDFVIP

化学通报1993年第1期 1 . 进展与评述 粉末X射线衍射结构分析的进展 顺永达 李先国 魏兴海 钟 炳 (中国科学院山西煤炭化学研究所，太砚 030101) 徐文肠 刘世政 (太康工业大学精细化工研究所，太叹 030024) 钧. 粉末X射线衍射结构分析自Rieweld1967.196，年在中于粉未粉射绪构分析中间世后，又经Wile, andYau.Q1981,1982年介绍到X射线衍射技术中来，近几年来取得了皿若的进展。特别是同步.射光原的珍成 和应用，取褥了和单吕结构分析几乎同样等级的拟合程度和极为相似的结构今数。本文鱿近几年来粉末X射线衍封 对吕休钻构分析方面的进展进行绘述，粉盆廿论Rraag衍射的峰形函致，择优取向校正和光学系统改替等方面对纳 构箱化的影响，介绍在某些方面中的应用。 关.佣 粉末X射线衍射，‘体结构分析，皿小二乘法全圈拟合。 我们在文献[1,2]中介绍了Rictveld方法 因此在比较分析中要讨论某些结果以展现其发 的基本原理和用于 ZSM-S高硅佛石分子筛 展的趋向。 的计算结呆，1表明粉末X射线衍射技术同样可 以研究多晶的晶体结构。虽然有些结构参数的 一、峰 形 函擞 计算还有待进一步改善.但这已经证明Rietveld 粉末衍射图案中，除简单晶系外，大多数衍 方法和相应的计算机软件是可行的.近年来国 射峰有里迭现象，因此用Bragg 峰的积分 外许多学者在同步福射的X光源衍射站上取得 强度来渊定晶休结构的方法住住有肠限性和困 结果，其结构参数的准确性和拟合精度可以与 堆。虽然各种分峰方法可以解决部分难点，但 中子衍射和单晶衍射结果相比拟u-.no在常规 实际峰形差别很大，很难用某一种成几种峰形 的X射线衍射仪或在 Debye-Scherrer光学系 可以分解出来的。Rietveld方法的实质是:用 统中也取褥不少的进展“一。 199D年在法国 阶梯扫描每一步的蜂形强度代替每个Bragg衍 Bordeaux召开的15届国际结晶学会上，有近 射峰的叙分强度，因而道免了重迭峰的分解用‘ 50%的粉末衍射计算方面的报告是专门对改进 非线性最小二乘法拟合整个衍射谱图，使拟合 和扩大应用Rietveld法于多晶结构分析的。 讼图与实测衍射谱图尽可能接近 (以残差R,, L 粉末多晶X射线衍射做晶体结栩分析中经 表示其拟合误差)，以此来计算晶胞常数等晶体 常碰到的问皿是Bra加衍射峰形西教的合攀选 参数;根据上述拟合数据再用名里衷(Fourier) 择，择优取向的校正及其对衍射强度计算的影 合成求出电子云密度分布，从加可以计算轻重 响，衍射仪光学参数的选择和改答。、亩于 原子在三维空间里的位I及镇长键角等晶像结 Rietvcld法起源于中子衍射，同时X衍射劫中 构参数。 子衍射均为结构分析的重要工具，并有许多相 Bragg衍射峰形函数有两种类型:一种是 似之处，因此其结构分析的结果是可以相互比 具有数学分析型的峰形函数，如(高斯)Gauss 较的。同步福射的X光源是近十年来迅速发展 型、(劳伦茨)Lorentz型及其线性组合的pseu- 的新射线原.在多晶衍射结构分析上崭盆头角， do-,V*址t型。另一种是Ch.Baerlocher拢出 万方数据 主 .