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有机化学 第八章 有机化合物的波谱分析 第八章 有机化合物的波谱分析(2学时) 8.1 分子吸收光谱和分子结构 8.2 红外吸收光谱 8.3 核磁共振谱 8.4 紫外吸收光谱 (略) 8.5 质谱 (略) 第八章 有机化合物的波谱分析 1. 化合物不饱和度的计算公式 2. 分子吸收光谱和分子结构 (8.1) 3. 红外光谱(8.2) 4. 核磁共振(8.3) （三）有机化合物基团的特征频率 TMS(四甲基硅烷)作为标准物质原因 1) 屏蔽效应强，共振信号在高场区(δ值 规定为0)，绝大多数吸收峰均出现在它 的左边。 2) 结构对称，是一个单峰。 3) 容易回收(b.p低)，与样品不反应、不缔合。 本章的重点和难点 教学重点：红外光谱和核磁共振谱；不同官能团的特征频率；不同类型质子的化学位移以及不同类型质子间相互耦合裂分的规律。 教学难点：不同官能团的特征峰的位置和形状；不同化学环境中质子的化学位移；不同类型质子间相互耦合裂分的规律。 作业 P315 习题（二）； P316 习题（五）、习题（六）单数 根据法拉弟电磁感应定律：感应电流的磁场总是阻碍原磁场的变化的。 (五) 谱图解析 1H–NMR 谱图的解析： 1. 根据谱图中峰的组数，确定氢核的种类； 2. 根据各组峰的积分面积，确定各类氢核的数目； 根据化学位移判断氢核化学环境； 根据裂分情况和偶合常数确定各组质子之间的相互关系； 推断分子结构。 1H NMR(CDCl3) δ 3.97 (m,1H,CHCl), 1.71 (m, 2H, CH2) 1.50 (d, 3H, CH3), 1.02 (t,3H,CH3)。 例： 某化合物分子式为C3H7Cl，其NMR谱图如下图所示： 试推断该化合物的结构。 结论：该化合物的结构应为： 解： 由分子式可知，该化合物是一个饱和化合物； 由谱图可知： 有三组吸收峰，说明有三种不同类型的 H 核； 该化合物有七个氢，由积分曲线的阶高可知a、 b、c各组吸收峰的质子数分别为3、2、2； (3) 由化学位移值可知：Ha 的共振信号在高场区，其屏蔽效应最大，该氢核离Cl原子最远；而 Hc 的屏蔽效应最小，该氢核离Cl原子最近。 1–己炔的红外光谱图 甲苯的红外光谱图 4. 核磁共振氢谱 (Nuclear Magnetic Resonance) （8.3) （一）核磁共振的基本原理 （二）化学位移 （三）影响化学位移的因素 （四）自旋偶合与自旋裂分 （五）核磁谱图解析 核磁共振谱的功能：提供分子中原子数目、类型以及键合次序的信息。 （一）核磁共振的基本原理 1.) 原子核的自旋 核的自旋角动量(ρ)是量子化的，不能任意取值，可用自旋量子数(I)来描述。 I＝0、1/2、1…… I = 0， ρ=0， 无自旋，不能产生自旋角动量，不会产生共振信号。 ∴ 只有当I ＞ 0，才能发生共振吸收，产生共振信号。 质量数或原子序数为奇数原子核的自旋量子数为半整数, 其中 1H、13C、15N、19F、29Si、31P的 I =1/2。 2.)磁共振的产生 如：1H核： 1H受到一定频率（v）的电磁辐射，且提供的能量 =ΔE，则发生共振吸收，产生共振信号。 3.) 核磁共振仪和核磁共振谱图 核磁共振仪示意图 NMR谱图给出的结构信息: 化学位移、自旋裂分、偶合常数和峰面积 (积分线) ) 化学位移的由来 化学位移是由核外电子的屏蔽效应引起的。 定义：在照射频率确定时，同种核因在分子中的化学环境不同而在不同共振磁场强度下显示吸收峰的现象称为化学位移。 (二) 化学位移 在外加磁场作用下，由于核外电子在垂直于外加磁场的平面绕核旋转，从而产生与外加磁场方向相反的感生磁场H’。 显然，核外电子云密度越大，屏蔽效应越强，要发生共振吸收就势必增加外加磁场强度，共振信号将移向高场区；反之，共振信号将移向低场区。 H核磁共振的条件： 由核外成键电子的电子云密度引起的屏蔽效应—局部屏蔽效应。 由分子中其它质子或基团的核外电子引起的屏蔽效应—远程屏蔽效应 (磁各向异性效应)。 局部屏蔽效应 远程屏蔽效应 2. ) 化学位移的表示方法 零点 -1 -2 -3 1 2 3 4 5 6 6 7 8 9 ? 化学位移用?表示，以前也用?表示， ?与?的关系为： ? = 10 - ? TMS 低场 高场 V0 为操作仪器所选用的频率 (三) 影响化学位移的因素 凡影响电子云密度的因素都将影响化学位移。其中影响最大的是：