[工学]物理化学总复习.pptVIP

表面现象 表面张力定义、大小和方向 弯曲液面附加压力，Laplace方程 微小液滴蒸气压——开尔文公式 固体表面Langmuir单分子层吸附理论 液固界面，接触角，杨氏方程，润湿现象 化学动力学 化学反应速率定义 基元反应速率方程——质量作用定律 反应分子数和反应级数 速率方程积分式，零级、一级、二级反应速率方程特点 温度对反应速率的影响，活化能，阿伦尼乌斯方程 速率方程近似处理法 反应SO2Cl2(g) —→ SO2(g) + Cl2(g) 为一级气相反应，320 ℃时k=2.2×10-5 s-1。若在320℃加热90 min SO2Cl2的分解数为若干？ 醋酸酐分解反应的活化能Ea= 144348 J·mol-1。已知在284℃，这个反应的k1= 3.3×10-2s-1， 判断该反应的反应级数； 现要控制此反应在10分钟内转化率达90%，求此时反应的速率常数k2，并求此反应温度要控制在多少？ 已知651.7K时，反应（CH3）2O（g）= CH4 + CO + H2的速率常数为1.9095×10-3 min-1,活化能为217570 J·min-1。求723.2K时：（1）该反应的速率常数；（2）该反应的半衰期；（3）该反应进行了13.71min后的转化率。 某一反应： A → B + C (1) 在25 oC，当A反应掉初始浓度cA0的3/4时，所需时间为其反应掉cA0的1/2所需时间的3倍。现已知A消耗cA0的1/3时需要2分钟，若继续再反应掉cA0的1/3时，还需多少时间？ (2) 该反应如在50 oC进行，A反应掉初始浓度cA0的2/3所需时间是25 oC时的1/3，求该反应的活化能Ea为多少？ T/K 起始压力/kPa t ? /s 967 39.20 1520 1030 7.066 1440 1030 14.132 720 N2O热分解反应2N2O(g) == 2N2(g) + O2(g)，测得如下数据： (1). 证明该反应为二级反应。 (2). 分别求出967K和1030K下该反应的速率常数。 (3). 求反应的活化能。 (4). 若1030 K时的起始压力为53.33 kPa，求体系总压为63.99 kPa时需要的时间。 作业题和补充题要看看 基本概念要记清楚，选择填空题多是考理解概念的题目。 计算题一定要把算式列出、数据代入、写出答案，量纲不要丢掉。 hfutphychem@126.com phychem 多组分系统热力学 偏摩尔量定义式 化学势的定义式 化学势判据，化学势与温度、压力的关系 拉乌尔定律，亨利定律的适用范围 理想液态混合物的定义与特征 理想液态混合物的混合性质 稀溶液的依数性 各气体化学势表达式之间的关系 理想液态混合物中 B 组分化学势的建立： 理想气体 拉乌尔定律 标准态 ─： T， ，纯液体 B。 理想稀溶液中溶剂 A 的化学势表达式及标准态同上。 理想稀溶液中溶质 B 的化学势表达式 完全依照上面的方法及推导，对溶质应用亨利定律，容易得到理想稀溶液中溶质 B 的化学势表达式： 标准态 ─： T， ， ，符合亨利定律 化学平衡 化学反应等温方程 标准平衡常数定义及计算 温度对平衡常数的影响——范特霍夫方程 * 理想气体反应的等温方程 称为反应的压力商 反应达平衡时： 定义： （在不引起混淆时，可将peq的上标去掉，简写为p） Jp ? K? 时， ? rG m ? 0，反应自发正向进行 Jp ? K? 时， ? rG m = 0，反应达到平衡 Jp ? K? 时， ? rG m ? 0，反应逆向进行 * 化学反应进行方向的判断： 可得 Jp可调节： p产物? p反应物? Jp? 只要使Jp ? K? ， 则反应可正向进行 代入理想气体反应的等温方程 * 理想气体反应平衡常数的不同表示法 气体混合物的平衡组成可用分压pB 、浓度cB 、摩尔分数yB或物质的量nB等来表示，相应地平衡常数也有不同的表示方法： * 因 代入 可得 恒压反应时压力对平衡移动的影响 恒压反应和恒容反应的物料衡算问题 恒压反应时惰性组分对平衡移动的影响 例1：煤炭化工中，为了将煤转化成有用的化工原料，常将煤在高温下 与水蒸气反应，生产合成原料气（CO + H2），例如： 已知在1000K、101.325 kPa的条件下，反应的K?=2.51 求：平衡转化率 ? 解：首先进行物料衡算，设H2O的初始量为1 mol，则 开始时nB/mol　　　　　1　　　　 0　　 　0 平衡时nB/mol　　　 　1??