[工学]物理化学课件第一章 热力学第一定律.ppt

§1.1 热力学概论 §1.2 热力学的一些基本概念 2.状态与状态性质 状态：是系统的物理性质与化学性质的综合表现 状态性质：体系状态的性质 （状态函数state function ） 体系的宏观可测量：T P V U H G S F 状态确定则状态函数就确定，状态函数改变则状态一定改变 3）状态函数的特点 状态函数的改变只与始、终态有关，与过程无关 状态确定则状态函数确定 其微变是全微分 §1.3 热力学第一定律 1.不论是膨胀还是压缩，体积功都用 结论： 功与过程有关 热与过程有关 恒外压膨胀过程：恒外压膨胀次数越多，系统做功越多 恒外压压缩过程：恒外压压缩次数越多，环境做功越少 4.可逆过程的体积功 1）.简单状态变化→恒温可逆膨胀 →恒压可逆膨胀 2）.相变过程体积功 §1.5 定容及定压下的热1.定容热Qv 2. 定压热 Qp §1.6 理想气体热力学能和焓 §1.7 热 容1.定容热容和定压热容 例：求理想气体He 在下列各过程的Q, W, ?U,?H 等温线 pV=常数, p=nRT/V (4)在绝热过程中，不同的绝热过程也不可能达到同一终态，其中绝热可逆过程做的功最大。从同一始态出发，绝热不可逆过程的终态应在哪儿? (5) 如何以p－V 图表示以上各过程的功。 §1.9 实际气体的节流膨胀throttling expansion 例:已知某实际气体的Cp,m 和?J-T ，该气体经一等温变压(p1?p2)过程后的?H=？ 令 H = f (T, p), 则 ＊四、实际气体的? U=f(T,V) 、 ?H=f(T,p) 解释为何下面的解法是错的 §1.10 化学反应的热效应 2. ?r H与?r U的关系推导 3.反应进度（extent of reaction ） 原则：1 配平化学反应方程式； 2 注明各物质的物态； 3 加写反应热，并注明反应条件； 4 标准摩尔反应热/焓变：各物质处于标准态，反应进度为1 mol 时的反应热/焓变。 ?r Hm?(T) 5、反应热的测量 注意： 1、定容：测量出的是QV ( ? U) 2、? rUm 与? U 的关系 6.Hess定律（Hess’s law） Hess定律 例2：求反应 2C(s)+2H2(g)+O2(g)=CH3COOH(l) 在298K时的?rHm? 注意： §1.11 生成焓及燃烧焓 ?r Hm? =??i?f Hm,i? aA + bB 2.标准摩尔燃烧焓Standard molar enthalpy of combustion 利用燃烧焓求化学反应的焓变 利用燃烧焓求生成焓：用这种方法可以求一些不能由单质直接合成的有机物的生成焓。 例2：已知298时 习题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 例题 习题 §1.12 反应焓变与温度的关系——Kirchhoff定律 例如： 表示化学反应与热效应关系的方程式称为热化学方程式。 焓的变化 反应物和生成物都处于标准态 反应进度为1 mol 反应（reaction） 反应温度 H2 (g)+ I2 (g) = 2HI(g) ?rHm?(573K)= ?12.84 kJ?mol-1 ? H2 (g)+ ? I2 (g) = HI(g) ?rHm?(573K) = ? 6.42 kJ?mol-1 2HI(g) = H2 (g)+ I2 (g) ?rHm?(573K) = 12.84 kJ?mol-1 例如： 注意：①热化学方程式代表一个已知完成的反应，而不管反应是否真正完成。 ②溶液是指无限稀释。 NaOH(aq) + HCl(aq) = NaCl(aq) + H2O(l) ?rHm?(298K) = -57.32 kJ?mol-1 注意事项： 1）注明反应的温度和压力（p? 可省） H2 (g) + 1/2 O2 (g)＝ H2O(g) ΔH ? 298k = －241.82kJ· mol – 1 ?温度和压力不同，则热效应的数值也不同。 ? ? ? ? ? ? ? ?