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[理化生]第二章 化学反应的方向、速率和限度
例 一密闭容器中含1.0molN2O4,反应:N2O4(g)→2NO2(g),在25℃、100kPa下达到平衡时N2O4的α=50%,计算:(1)反应的K? ;(2) 25℃、1000kPa下达到平衡时N2O4的α′,N2O4和NO2的分压。 解 (1) N2O4(g) → 2NO2(g) 平衡量 1.0(1.0- α) 2 α 起始量 1.0 0 平衡分压 ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? ? (2) p: 100kPa→1000kPa α(N2O4): 50% → 18% 平衡向左移动 化学平衡移动 2.5.3 温度对化学平衡的影响 △rHm (T2-T1) ? = RT1T2 ? ? K 值变小 K 值增大 降低温度 K 值增大 K 值变小 升高温度 ?rHm 0 ?rHm 0 温度变化 ? ? ? ? ? 例 2SO2(g)+O2(g) 2SO3(g) 在298.15K时,K =6.8×1024、 ?H = -197.78 kJ·mol-1, 试计算723K时的K? ,并判断平衡移动方向。 ln = ( ) = -20.3 K -197.78 723-298.15 6.8×1024 8314 198.15×723 ? K = 2.95×104 ? K (723K)=2.95×104 6.8×1024=K (298.15K) ? ? 解 K2 ?H (298.15K) T2-T1 K1 R T1T2 ln = ( ) ? ? 升高温度平衡向左(吸热)移动。 化学平衡移动 例 在密闭器内装入CO和水蒸在972K条件下,使这两种气体进行反应: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 若开始反应时两种气体分压均为8080kPa,达平衡时已有50%的CO转化为CO2。 (1) 计算972K下的K?。 (2) 在原平衡体系中再通入水蒸气,使密闭容器内水蒸气的分压瞬间达到8080kPa,通过计算J判断平衡移动的方向。 (1) CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 起始分压/Pa 8080 8080 0 0 平衡分压/Pa 4040 4040 4040 4040 解: ? ? ? ? ? (2) ? 平衡向正反应方向移动 例 在密闭器内装入CO和水蒸在972K条件下,使这两种气体进行反应: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 若开始反应时两种气体分压均为8080kPa,达平衡时已有50%的CO转化为CO2。 (3) 欲使上述水煤气变换反应有90%CO转化为CO2,水煤气变换原料比p(H2O)/p(CO)应为多少? 起始分压 x y 0 0 平衡分压 x-0.9x y-0.9x 0.9x 0.9x ? (3) CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 解 p(H2O) / p(CO) = 9/1 例 在密闭器内装入CO和水蒸在972K条件下,使这两种气体进行反应: CO(g) + H2O(g) CO2(g) + H2(g) 若开始反应时两种气体分压均为8080kPa,达平衡时已有50%的CO转化为CO2。 (4) 判断上述反应在298.15K标准态下能否自发进行,并求出298.15K条件下的K?值。 ? ?
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