[理学]大学化学3-化学反应速率.pptVIP

21世纪的热点研究领域：生物热力学和热化学 研究。如细胞生长过程的热化学研究、蛋白质定点 切割反应的热力学研究、生物膜分子的热力学研究 等；非线性、非平衡态的化学热力学与化学统计学 研究；分子—分子体系的热化学研究（包括分子力 场、分子与分子的相互作用）等。 了解反应历程非常有用。不同的历程可以得到 不同的结果。 环氧乙烷原来的合成路线为： C2H4 + Cl2+H2O = ClCH2CH2OH + HCl （1） ClCH2CH2OH +HCl+ Ca（OH）2 = 环氧乙烷+ CaCl2+2H2O （2） 总反应 C2H4+ Cl2 + Ca(OH)2 =环氧乙烷+ CaCl2+ H2O 这一反应不仅原子利用率低（只有25%，产生 75%的废料），而且还能造成环境污染。采用的绿 色化学方法，则可得到100%的原子利用率，当然也 不会造成污染。如 CH2CH2 + 1/2O2 环氧乙烷 研究化学反应速率和化学反应历程，都是化学 动力学研究的范畴。 第三章 化学反应速率 3.1 化学反应速率的定义 衡量化学反应快慢程度的物理量称为化学反应 速率。通常将它定义为：单位体积的反应系统中， 反应进度随时间的变化率，用符号表示。对于反应 aA + fF ＝ gG + dD （3.1） 化学反应速率的定义式为： = · 式中V为系统的体积， 的单位常用mol·L-1·s-1。 按（2.8）式： = 参加反应的任一物质B的物质的量的微小变化可表达为： ＝ （3.3） 反应速率的定义式也可写成 ＝ （3.4） 液相和在衡容容器中进行的气相反应， 系统的体积恒定， ，所以（3.4） 式可简化为 ＝ （3.5） 需要注意的是，（3.4），（3.5）式中的化学 计量数 的取值，仍是产物取正，反应物取负。这 样可以保证化学反应速率总是正值。 3.2 反应速率的测定 3.2.1 测定方法 测量不同时间某一反应物（或产物）的浓度， 绘制浓度随时间的变化曲线，从中求出某一时刻曲 线的斜率（dcB/dt），此斜率再乘以ν-1B即为该反应 在此时的反应速率。 3.2.2 浓度的测定方法 1.化学法。（通常采用滴定法） 一般用于液相反应，取样时必须设法使化学反应立即停 止（如用降温、稀释、加阻化剂等方法），才能进行测定。 采用该方法有什么缺点？ 这种方法不仅操作麻烦，误差也较大。 2.物理法。 利用与系统浓度有关的物理性质（如压力、体积、旋关 度、折光率、电导、颜色和光谱等）进行快速测定或连续测 定。 如H2O2分解反应，实际上用量气管测定 O2体积随时间的变化，然后计算O2的生成量 及H2O2的分解量。 3.快速测定。 对于反应速率很快的反应，必须采取快速 分析方法。现在激光的采用已使观测的时间 标度降至1ps（10-12s）。 3.3 影响化学反应速率的因素 [演示实验]：《神奇的催化剂》 加MnO2的反应速率很快，这是催化剂作用的结 果；而加MnO2的反应，开始速率快，而后来速率 慢，是由于H2O2浓度越来越小的结果。 3.3.1 浓度对反应速率的影响 1．元反应：一步完成的简单反应称为元反应（又称基元反应）。 组成总反应的一系