[理学]天津大学物理化学课件.ppt

第十一章 化学动力学 §11.1 化学反应的反应速率及速率方程 1.反应速率的定义 平均速率 平均速率 瞬时速率 瞬时速率 反应进度（extent of reaction） 转化速率（rate of conversion） 反应速率（rate of reaction） 速率方程(rate equation of chemical reaction) 2.基元反应和非基元反应 非基元反应 反应机理（reaction mechanism） 3.基元反应的速率方程——质量作用定律， 4. 化学速率方程的一般形式，反应级数 5．用气体组分的分压表示的速率方程 §11.2 速率方程的积分形式 1.零级反应(Zeroth order reaction) 零级反应的特点 2.一级反应（first order reaction） 一级反应的微分速率方程 一级反应的特点 一级反应的例子 3.二级反应(second order reaction) 二级反应（a=b）的特点 4. n 级反应(nth order reaction) n级反应的微分式和积分式 n 级反应的特点： 5.小结 §11.3 速率方程的确定 绘制动力学曲线 绘制动力学曲线 1.微分法确定反应级数 2.积分法确定反应级数 积分法确定反应级数 3.半衰期法确定反应级数 孤立法确定反应级数 §11.4 温度对反应速率的影响，活化能 范霍夫（van’t Hoff)近似规律 1. 阿仑尼乌斯方程 1. 阿仑尼乌斯方程 1. 阿仑尼乌斯方程 1. 阿仑尼乌斯方程 2.活化能 活化能与温度的关系 活化能的求算 3.?活化能与反应热的关系 热力学和动力学对 v~T关系看法的矛盾 热力学和动力学对 v~T关系看法的矛盾 §11.5 典型复合反应 1.对行反应(Opposing Reaction) 对行反应的微分式 对行反应的特点 2.平行反应(Parallel or Side Reaction) 两个一级平行反应的微、积分公式 平行反应的特点 平行反应的特点 平行反应中温度选择原理 连串反应(Consecutive Reaction) 连续反应的c～t关系图 中间产物极大值的计算 作业： § 11.6 复合反应速率的近似处理法 1．选取控制步骤法 2.平衡态近似法 3.稳态近似法(Steady State Approximation) 三种方法总结 4.非基元反应的表观活化能与基元反应活化能之间的关系 §11.7 链反应(chain reaction) 1.单链反应的特征 单链反应的三个主要步骤 2.从单链反应的机理推导反应速率方程 链反应的表观活化能 氢与碘的反应 用稳态近似法求碘原子浓度 用平衡假设法求碘原子浓度 3.支链反应与爆炸界限 氢与氧气生成水汽的反应 氢与氧气生成水汽的反应 何时发生支链爆炸？ 何时发生支链爆炸？ 何时发生支链爆炸？ §11.8 气体反应的碰撞理论 速率理论的共同点 两个分子的一次碰撞过程 两个分子的一次碰撞过程 有效碰撞直径和碰撞截面 硬球碰撞模型 碰撞参数（impact parameter） 碰撞参数（impact parameter） A与B分子互碰频率 两个A分子的互碰频率 有效碰撞分数 反应截面（cross section of reaction) 反应阈能(threshold energy of reaction) 碰撞理论计算速率系数的公式 反应阈能与实验活化能的关系 概率因子（probability factor） 概率因子（probability factor） 碰撞理论的优缺点 §11.9 势能面与过渡状态理论 §11.10 溶液中反应 §11.11 多相反应 §11.12 光化学 光的波长与能量 1.光化反应的初级过程、次级过程和淬灭 光敏物质(sensitizer) 2.光化学定律 量子效率(quantum efficiency) 量子产率(quantum yield) 量子产率(quantum yield) 3.光化学反应的机理与速率方程 光化学反应的特点 4. 温度对光化反应速率的影响 11.13 催化作用的通性 1.引言 催化剂就是能通过参加反应而使反应速率改变，而自身在反应前后化学性质没有改变的物质。 有催化剂参加的反应就是催化反应 绝大部分工业上的化学反应都是催化反应。催化反应在生产实际中极其重要。 催化反应的分类：多相催化和单相催化。 3. 催化反应的一般机理及速率常数 4.催化反应的活化能 11.14 单相催化反应 1. 势能面 2.反应途径 3.活化络合物 不要求 1