[理学]有机化学第六章.ppt

碳正离子中间体历程 正离子碳具平面构型： A. (2S,3S)-3-chloro-2-pentanol B. (2R,3S)-3-amino-4-penten-2-ol C. (2S,3R,4R)-2-bromo-4-floro-3-hydroxy- 5-phenylpentanoic acid 构型的多种表示方法的相互转变 请给出该化合物的中文系统名， 并将其表示为锯架式和Fischer投影式 (2S,3R)-3-chloro-2-pentanol 第六节 环状化合物的立体异构 一. 环丙烷衍生物 — I - IV四个化合物中各有两个手性碳 — 当A、B相同时，I和 II为内消旋体 — 当A、B不同时，I和II为对映异构体 — 对于III和IV，则无论A、B是否相同，III和IV均为一对对映异构体 二. 环己烷衍生物 思考：A = B 和 A ≠ B两种情况有何不同？ 第七节 不含手性碳原子化合物的对映异构 一. 丙二烯型化合物 二. 单键旋转受阻碍的联苯型化合物 位阻异构体（atropisomer） —— 由于单键旋转受阻而形成的手性分子。 三. 含有其他手性中心的化合物 具有螺旋型结构的化合物 * 第八章 立体化学 旋光性、手性、对映异构的表示式、命名、拆分、动态立体化学 构造异构 constitutional 立体异构 Stereo- 碳干异构 官能团异构 互变异构 位置异构 构型异构 configurational 构象异构 conformational 顺反异构 对映异构 同分异构 isomerism 同分异构现象 第一节 物质的旋光性 一. 平面偏振光和旋光性 1. 偏振光 ( plane-polarized light ) —— 普通光在通过尼克尔棱镜后形成的只在一个 方向传播的平面光 2 . 光学活性 ( optical activity ) —— 物质能使偏振光发生偏转的性质。 3. 右旋和左旋 ( dextrorotatory and levorotatory ) 二. 旋光仪和比旋光度 1. 旋光仪(polarimeter) —— 旋光活性物质使偏振光振动平面旋转的角度， 用“a ”表示 4. 旋光度（observed rotation) —— 使偏振光振动平面向右旋转称右旋，“ + ” —— 使偏振光振动平面向左旋转称左旋，“ - ” polarimeter 2. 比旋光度（specific rotation) —— 在一定温度和波长（通常为钠光灯， 波长为589 nm）条件下，样品管长度为 1dm，样品浓度为1g?ml-1时测得的旋光 度。是一物理常数 D --- 钠光源，波长为589nm； T --- 测定温度，单位为℃ a --- 实测的旋光度； l --- 样品池的长度，单位为dm； c --- 为样品的浓度，单位为g?ml-1。 第二节. 对映异构现象与分子结构的关系 一. 对映异构现象的发现 Pasteur 的贡献 范德霍夫及勒贝尔 的贡献 二、手性和对称因素 Some chiral objects in our life 手性 1) 对称面σ 2) 对称中心 i 3) 对称轴 Cn 对称性和对称因素 1. 对称面σ —— 某一平面将分子分为两半，就象一面镜子， 实物（一半）与镜象（另一半）彼此可以重叠， 则该平面是对称面。 2. 对称中心 i —— 分子中有一中心点，通过该点 所画的直线都以 等距离达到相同的基团，则该中心点是对称中心。 3. 对称轴Cn —— 这种轴是通过物体或分子的一条直线，以这条 直线为轴旋转一定的角度，得到的物体或分子的形 象和原来的形象完全相同，这种轴称为对称轴。n指 绕轴一周，有n个形象与原形象相同。 请分析甲烷分子的对称因素 4个C3对称轴 3个C2对称轴 4. 象转轴 Sn --- Sn = Cn + σ（垂直于Cn） 1956年首次合成了一个有四重更迭轴的分子 S4 I = IV II = III 手性与手性分子 如果分子中不存在对称面、对称中心和四重 更迭对称轴，则这个分子具有手性 对称分子 —— 含有对称面、对称中心或四重象转轴 （S4) 的分子，其实物与镜影相互重叠。 —— 如果分子中不存在对称面、对称中心和四重 象转轴（S4)，则这个分子具有手性。其实物 与镜影不能完全重叠。 手性 手性分子 —— 实物与镜影不能完全重叠的分子。 —— 手性分子都具有光学活性。 Question：判定下列分子是否具有手性 第三节 含一个手性碳原子化合物的