[理学]有机化学课件--第六章 立体化学.ppt

有机化学课件 例一：顺-1,2-二甲基环己烷 旋转120o (1) (2) (1)的构象转换体 (1)和(2)既是构象转换体，又是对映体。能量相等，所以构象分布为(1):(2)=1:1。 结论：用平面式分析，化合物是内消旋体。 用构象式分析，化合物是外消旋体。 取代环己烷旋光性的情况分析 H C H 3 H C H 3 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 H C H 3 C H 3 H H C H 3 H C H 3 1 1 2 3 3 4 4 5 5 6 6 H C H 3 C H 3 1 1 2 3 3 4 4 5 5 6 6 H H C H 3 C H 3 1 1 2 2 3 3 4 4 5 5 6 6 H C H 3 C H 3 C H 3 C H 3 顺 式 ： 反 式 ： a 、 e 键 a 、 e 键 a 、 a 键 e 、 e 键 S S 结论： 用平面式分析：(1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基环己烷是一种有旋光的化合物。 用构象式分析： (1R,2R)-1,2-二甲基环己烷或(1S,2S)-1,2-二甲基环己烷是无数有旋光的构象式 组合而成的混合物。 例三: （1S，2S）-1,2-二甲基环己烷 例二：（1R，2R）-1,2-二甲基环己烷 R R 例4: 顺-1,3-二甲基环己烷 分子中有一对称面,因此没有手性。 其椅式构象有两种情况 a，a e，e 两种构象中，两取代基都取平伏键的e，e构象为优势构象。 例5：反-1,3-二甲基环己烷 分子中没有对称面或对称中心,因此具有手性。 1R,3R 1S,3S 一对对映体中,两个手性碳的构型分别为1R,3R和1S,3S。 环转化前后的两种构象能量相同。如： 1R,3R a，e e，a 十氢萘 顺式 反式 顺式有构象异构体 反式无构象异构体 如何分析二取代 环己烷的旋光性? 1,4-二甲基环己烷 1,3-二甲基环己烷 有 无 无 无 有 1,2-二甲基环己烷 无 2 * * * * * * 试指出下列分子的手性碳原子 想一想 第四节 含两个手性碳原子的化合物 （1）旋光异构体的数目 （2）非对映体 （3）赤式和苏式 （4）差向异构体 主要的基本概念 一、含两个不同手性碳原子的化合物 不同是指两个手性碳上所连接的基团不具有一一对应的关系 对映体 对映体 对映关系： Ⅰ与Ⅱ； Ⅲ与Ⅳ 非对映关系： Ⅰ与Ⅲ、Ⅰ与Ⅳ、Ⅱ与Ⅲ、Ⅱ与Ⅳ Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ 2,3-二羟基丁二酸（酒石酸） * * （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （Ⅳ） 2R,3R 2S,3S 内消旋体 = 对映体 非对映体 外消旋体 内消旋体 相同化合物 2R,3S 2S,3R （对映异构体数2n） 2n n个C* …… ………… ………… …… 16 D+D- D+D-D+D-D+D- D+D- D+D-D+D-D+D- 四个C* 8 C+ C- C+ C- C+ C- C+ C- 三个C* 4 B+ B- B+ B- 两个C* 2 A- A+ 一个C* 旋光异构体的数目 含两个手性碳的分子，若在Fischer投影式中，两个H在同一侧，称为赤式(如Ⅰ和Ⅱ)，在不同侧，称为苏式(如Ⅲ和Ⅳ)。 ?赤式和苏式 ?非对映体 不呈镜影关系的旋光异构体为非对映体。非对映体具有不同的旋光能力，不同的物理性质和不同的化学性质。 (i) (ii) (iii) (iv) (2R,3R)-(-)-赤藓糖 (2S,3S)-(+)-赤藓糖 (2S,3R)-(+)-苏阿糖 (2R,3S)-(-)-苏阿糖 HOCH2-CH(OH)-CH(OH)-CHO (i)(ii)对映体，(iii)(iv)对映体。 (i)(iii), (i)(v), (ii)(iii), (ii)(v)为非对映体。 ?差向异构体 两个含多个不对称碳原子的异构体，如只有一个不对称碳原子的构型不同，则这两个旋光异构体称为差向异构体。 如果构型不同的不对称碳原子在链端，称为端基差向异构体。其它情况，分别根据C原子的位置编号称为Cn差向异构体。 (?)阿拉伯糖 (?)来苏糖 (?)木糖 (?)核糖 (i)和(iii),(ii)和(iv)是 C2差向异构体。 (i)和(iiv),(ii)和(viii)是C3差向异构体。 (i)