[理学]物理化学第九章 界面现象.pptVIP

疏水基被推出水面，伸向空气，分子在界面上定向排列，形成单分子表面膜； 3 胶束和临界胶束浓度 不饱和层 饱和层 半饱和层 多余的分子在水中以其非极性部位自相结合，形成疏水基向里、亲水基朝外的多分子聚集体 ---缔合胶体或胶束。 (a) 稀溶液 小型胶束 (b)开始形成胶束 (c)大于临界胶束的溶液 球状胶团 单分子膜 3 胶束和临界胶束浓度 表面活性剂分子开始形 成缔合胶束的最低浓度 －－临界胶束浓度 缔合胶束： 近似球状、 层状或 棒状 各种缔合胶束的形状 球状 层状 棒状 3 胶束和临界胶束浓度 临界胶束浓度(CMC):critical micelle concentration 超过此浓度，溶液中存在很多胶束，可使某些难溶于水的有机物进入胶束而增加其溶解度－加溶(增溶)作用 润湿作用(渗透作用)： 用作润湿剂、渗透剂 乳化作用，分散作用，增溶作用 作乳化剂、分散剂、增溶剂 发泡作用，消泡作用： 作起泡剂、消泡剂 洗涤作用：用作洗涤剂 4 表面活性剂的应用 补充：特洛贝规则 规则： 每增长一个甲基，活性1：3：32：33…. 问题： 降低水的表面张力，是否碳链越长越好？ 考虑它在水中溶解度 矿物浮选一般：C5----C11 固体表面的不均匀性： 光滑的金属表面，从原子尺度看却是粗糙的： 平台 扭折 表面杂质 吸附原子 位错 不同晶面 台阶 表面缺陷示意图 第六节 固体表面上的吸附作用 一 吸附及其类型 1 吸附 为使表面能降低，固体表面会自发地利用其未饱和的自由价来捕获气相或液相中的分子，使之在固体表面上浓集----固体对气体或液体的吸咐。 吸附质— 被吸附的物质 吸附剂— 起吸附作用的固体 吸附质停留在固体表面，不进入固体内部 2 吸附类型： 按吸附力，分为物理吸附和化学吸附 一 吸附及其类型 2 吸附类型 如：O2在W上的吸附 1）氧原子状态被吸附（化学吸附）O ? W 2）氧分子状态被吸附（物理吸附） O2 ? W 3）有些氧分子被物理吸附在已吸附的氧原子上 O2 ?O?W 吸附与温度有关，一般： 低温下多发生物理吸附；高温下发生化学吸附。 无论哪种吸附，都一定是放热过程： Why? 从热力学角度：ΔG=ΔH-TΔS ΔG0, ΔS 0 吸附量Va： n，V ： 被吸附气体在吸附温度、压力下的物质的量，体积 m ： 固体的质量 二 等温吸附曲线 mol·kg-1 m3·kg-1 吸附定温线： Va-- p 定温下，吸附量与吸附平衡压力间关系的曲线。 吸附定压线： Va-- T 定压下，描述吸附量与吸附温度间关系的曲线。 吸附定量线： Va--T 吸附量恒定时，吸附平衡压力与温度间关系的曲线。 二 等温吸附曲线 几种类型的吸附定温曲线 Va (a) (b) (c) (d) (e) p/p* 二 等温吸附曲线 三 吸附等温式 P: 吸附平衡时气体的压力 Γ： 吸附量，cm3/g k，n：与温度、体系有关的常数。 n=1?0 n=1时: Γ=KP ——Ⅰ部分 n= 1? 0 时: Γ=KPn——Ⅱ部分 n=0时: Γ=K——Ⅲ部分 Γ= 取对数：lgΓ=lgK+nlgP 吸附等温线 Ⅰ Ⅱ Ⅲ Γ 1 Freundlich方程式： 若为固体对液体的吸附： Γ= 温度对吸附的影响： Freundlich吸附经验式的缺点： 1）当P或C不太大也不太小时，很好的符合实验结果，否则有较大偏差。 2）式中经验常数K与n都没有物理意义； 1 Freundlich方程式： 单分子层吸附理论 基本假设： (1) 固体表面对气体的吸附是单分子层的 (2) 固体表面均匀 (3) 被吸附的气体分子间无相互作用力 (4) 吸附平衡是动态平衡 2 朗谬尔（Langmiur）吸附等温式 Ka－－吸附速率系数 kd－－脱附速率系数 A －－气体分子 M －－固体表面 A + M A M kd ka ?－－为固体表面被覆盖的分数：表面覆盖度 (1-? ): 代表固体空白表面的分数。 2 兰谬尔吸附等温式 吸附平衡时：υa=υd ka (1-θ)p ＝kdθ υd= kdθ υa= ka (1-θ）p ---吸附平衡常数 令: ---朗缪尔吸附定温式 2 兰谬尔吸附等温式 A + M A M kd ka 讨论公式的两种极