[理学]第7章 电化学fuxi.pptVIP

物理化学电子教案—第七章 1.电解质溶液的导电机理 1.电解质溶液的导电机理 2. 法拉第定律 2. 法拉第定律 2. 法拉第定律 2. 法拉第定律 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 1.离子迁移数的定义 §7.3 电导、电导率和摩尔电导率 1.定义 1.定义 1.定义 2.电导的测定 4.离子独立运动定律和离子摩尔电导率 4.离子独立运动定律和离子摩尔电导率 5.电导测定的应用 §7.4 电解质的平均离子活度因子及极限公式 1.平均离子活度和平均活度因子 1.平均离子活度和平均活度因子 3.德拜-休克尔极限公式 4. 计算原电池可逆放电时的反应热 5. 能斯特方程 5. 能斯特方程 1.电极电势 §7.8 电极的种类 1.原电池设计举例 1.原电池设计举例 （2）计算难溶盐的溶解度 a．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 ， 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 。 b．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： 平均离子活度和平均离子活度因子 离子强度 德拜-休克尔极限公式 定义： 离子平均活度（mean activity of ions） 离子平均活度系数（mean activity coefficient of ions） 离子平均质量摩尔浓度（mean molality of ions） 从电解质的 求 对1-1价电解质 这个公式只适用于强电解质的稀溶液、离子可以作为点电荷处理的体系。式中 为离子平均活度系数，从这个公式得到的 为理论计算值。用电动势法可以测定 的实验值，用来检验理论计算值的适用范围。 (9-2-5) 如右图所示，当K与ES接通时， (9-2-4) 当K与Ex接通时， 则 (9-2-6) ＝0，Qr=0，电池不吸热也不放热 0，Qr0，电池从环境吸热 0，Qr0，电池向环境放热 尽管反应在恒压下进行，但此时Qr≠?rHm 当电池反应各物质均处于标准状态时,该可逆电池的电动势称之为标准电动势: （2） 一般情况下有： 此式为能斯特方程，25℃时也可表示为： 与 所处的状态不同， 处于标准态， 处于平衡态，只是 将两者从数值上联系在一起。 氧化态+ze-→还原态 a(Ox) + ze- →a(Red) 这就是Nernst方程。 电极电势计算通式 第一类电极 第二类电极 氧化还原电极 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * * 电能 化学能 电解 电池 A.自由电子作定向移动而导电 B.导电过程中导体本身不发生变化 C.温度升高，电阻也升高 D.导电总量全部由电子承担 又称电子导体，如金属、石墨等。 第一类导体 A.正、负离子作反向移动而导电 B.导电过程中有化学反应发生 C.温度升高，电阻下降 D.导电总量分别由正、负离子分担 第二类导体 又称离子导体，如电解质溶液、熔融电解质等。 *固体电解质，如 等，也属于离子导体，但它导电的机理比较复杂，导电能力不高，本章以讨论电解质水溶液为主。 Faraday’s Law ⒈ 在电极界面上发生化学变化物质的质量 与通入的电量成正比。 Q ? m 或 Q ? n ⒉ 通电于若干个电解池串联的线路中，当所取的基本粒子的荷电数相同时，在各个电极上发生反应的物质，其物质的量相同，析出物质的质量与其摩尔质量成正比。 取电子的得失数为 z，通入的电量为 Q，当反应进度为? 时，则电极上发生反应的物质的量n=?为： 电极上发生反应的物质的质量 m 为： 或 F=L·e 法拉第常数在数值上等于1 mol元电荷的电量。已知元电荷电量为 =6.022×1023 mol-1×1.6022×10-19 C =96484.6 C·mol-1 ≈96500 C·mol-1 根据法拉第定律，通电于若干串联电解池中，每个电极上析出物质的物质的量相同，这时，所选取的基本粒子的荷电绝对值必须相同。例如： 荷一价电 阴极 阳极 荷三价电 阴极 阳极 荷二价电 阴极 阳极 ⒈ 是电化学上最早的定量的基本定律，揭示了通入的电量与析出物质之间的定量关系。 ⒉ 该定律在任何温度、任何压力下均可以使用。 ⒊ 该定律的使用没有什么限制条件。 法拉第定律的意义 1) 向阴、阳两极迁移的正、负离子物质的量总和恰好等于通入溶液的总电量，即总电量Q = Q++ Q-。 如果正、负离子荷电量不等，如果电极本身也发生反应，情况就要复杂一些。 离子电迁移的规律： 把离子B所运载的电流与总