[理学]第八章 原子吸收法1003更新.pptVIP

仪器分析课程讲义 第八章 原子吸收光谱分析 §8.1 原子吸收光谱分析基本原理 §8.2 原子吸收光谱分光光度计 §8.3 干扰及消除方法 §8.4 原子吸收光谱分析的实验技术 §8.5 原子吸收光谱分析的应用和进展 §8.1 原子吸收光谱分析基本理论 原子吸收光谱分析（Atomic absorption spectrometry，AAS），又称原子吸收分光光度分析。 一、原子吸收光谱的产生 原子在两个能态之间的跃迁伴随着能级的发射和吸收，最外层电子由基态跃迁到第一激发态时，所产生的吸收谱线称为共振吸收线（共振线） 二、原子吸收光谱的谱线轮廓 谱线轮廓 (1) 多普勒变宽ΔνD 谱线的多普勒变宽ΔνD可由下式决定： (2) 压力展宽 又称碰撞展宽：由于原子相互碰撞使能量发生稍微变化。 常规原子吸收光谱分析条件下，原子吸收谱线的宽度一般为10-3-10-2nm，原子吸收谱线并非完全呈线状 三、积分吸收和峰值吸收 1.锐线光源 原子吸收测量的关系式 原子吸收测量的关系式 原子吸收的测量 在常规的原子吸收光谱测定条件下，原子蒸汽相中基态原子数N0近似等于总原子数N 实际工作中，要求测定的不是蒸汽相中的总原子数，而是被测试样中某元素的含量。 在测定的条件下，被测元素的含量c与蒸汽相中该种原子的总数N之间：N=kc 若火焰宽度L固定，则： §8-2 原子吸收光谱分光光度计 原子吸收仪器（2） 原子吸收分光光度计流程 1.光源 空心阴极灯工作原理 3）空心阴极灯的原理 空心阴极灯 空心阴极灯发射的光谱，主要是待测元素（即：阴极元素）的光谱，亦含有内充气体及阴极中杂质的光谱，为避免发生光谱干扰，制灯时需用纯度较高的阴极材料、选择适当的内充气体，以使阴极元素的共振线附近没有内充气体或杂质元素的强谱线。 目前已研制出多元素空心阴极灯，但发射强度低于单元素灯→尚不普遍 2. 原子化系统 试样中被测元素的原子化→关键环节→原子化器 功能：将提供能量，使试样浓缩、结晶、干燥、蒸发解离至出现基态原子蒸汽以达到原子化的目的。 按照使试样原子化的方法可分为： 1）火焰原子化装置 常用的为预混合型： 包括雾化器、混合室和燃烧器 用雾化器将试液雾化，在雾化室内将较大的雾滴除去，使试样的雾滴均匀化后再喷入火焰 a. 雾化器 b. 混合室与燃烧器 2）无火焰原子化装置 高温石墨管原子化器原子化过程 高温石墨管原子化器优缺点 3. 光学系统 原子吸收分光光度结构流程 原子吸收光谱分析的应用 广泛应用于地质、冶金、机械、化工、农业、食品、轻工、生物医药、环保、材料科学等各个领域 是目前测定痕量金属元素选择性最好、最有效的分析方法之一。如：血微量元素（钙，锌，铁，铅）的测定 直接原子吸收法可以测定周期表中70多个元素，通过各种化学处理形成金属元素的化合物→间接原子吸收法测定多种阴离子和有机化合物→应用范围拓宽 不足之处：多元素同时测定尚有困难 原子吸收分光光度计国内外厂家 北京瑞利、普析通用、东西电子 美国热电 日本岛津原子吸收光谱仪 美国PE公司 德国耶拿分析仪器公司 北京瑞利原子吸收分光光度计 德国耶拿分析仪器公司Analytik Jena AG 美国PE原子吸收光谱仪 §8.3 干扰及消除方法 物理干扰、化学干扰、电离干扰和光谱干扰 1、物理干扰 试样在转移、蒸发过程中因试液黏度、表面张力、相对密度等物理因素变化引起的干扰效应，主要影响试样喷入火焰的速度、雾化效率、雾滴大小等。 可通过控制试液与标准溶液的组成尽量一致的方法来抑制，在试样组成未知时，可采用标准加入法或稀释法减小和消除物理干扰。 2、电离干扰 高温下原子部分电离，生成离子，离子的特征吸收与同元素的原子完全不同→原子吸收信号减弱 电离电位≤6eV的元素易发生电离，火焰温度越高，干扰越严重，碱及碱土元素更易电离。 加入碱金属元素可有效消除其他金属的电离干扰。 3、化学干扰 待测元素与其共存物质作用生成难挥发的化合物，致使参与吸收的基态原子减少。 例： a、钴、硅、硼、钛、铍在火焰中易生成难熔化合物 b、硫酸盐、硅酸盐与铝生成难挥发物。 消除化学干扰方法：预先化学分离、使用合适类型的火焰、加入释放剂或保护剂，使用基体改进剂等 4、光谱干扰 分子吸收和光散射的影响是造成光谱干扰的主要因素 背景吸收：来自原子化器（火焰或无火焰）的一种光谱干扰。由气态分子（火焰中OH、CH、CO等分子或基团、金属的盐类）对光的吸收以及固体微粒（进行低含量或痕量分析时，大量基体成分进入原子化器，在原子化过程中形成烟雾或固体颗粒在光路中阻挡光束）对光的散射引起的，是一种宽频带吸收。——引起部分共振发射线的损失而产生误差，随波长缩短而增大，同时随基体元素浓度的增加而增大，并与火焰条件