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[理学]第八章 氧化还原反应与电极电势
2 电势法测定溶液pH值基础 φ与被测液[H+]无关的电极(参比电极) + φ与被测液[H+]有关的电极(指示电极) 组成电动势与[H+]有关的原电池 测定原电池电动势→氢离子浓度→溶液pH值 2.1 参比电极 在一定温度下,其φ值保持不变,不受溶液任何离子的浓度的影响的电极。 如甘汞电极 φ=0.28V。 2.2 指示电极 其φ值取决于溶液的[H+],不受其它离子浓度的影响。 如氢电极、玻璃电极。 2.3 两步测定法(玻─甘) 2.3.1 校正: 两电极与某已知准确pH值溶液组成电池→测Es 2.3.2 测定 两电极与被测液组成电池→测E 2.3.3 两步测定法作用 2.3.3.1 可消除φ0玻值。(φ0玻与制造材料有关) 2.3.3.2 可消除φ甘带来的误差。(参比电极的 φ 值也可发生微小改变) 第六节 电化学和生物传感器 化学传感器是一种能够连续和可逆地感受某种化学物质(称为底物)的一种装置。其敏感膜可以进行分子识别,感受待测物质,对特定的物质产生选择性的响应,产生一定的信号,并将其转变为光信号或电信号输出。 集分离、鉴定于一体,可以实现分离、鉴定的集成化、自动化、器件标准化和微型化。 化学传感器的基本构造 接受器(敏感膜):它具有特异的分子识别功能,并测定待测体系中目标分子的化学量。如表面吸附膜、界面电位膜、分子识别膜。 换能器:将目标分子浓度转换为相应强度的电信号或光信号。 化学传感器的发展趋势及其应用 1、生物电化学传感器 生物活性膜与被测物特异结合 →产生膜电位 2、光导纤维生化传感器 光源 敏感生物试剂 →产生光学特性改变 →被测物与试剂反应 光导纤维 葡萄糖氧化酶 电极杆 盐酸液 内参比电极 过程:氧化膜与葡萄糖反应→葡萄糖酸→产生膜电位→测定膜电位大小→确定葡萄糖含量 葡萄糖传感器 自60年代Clark发明葡萄糖氧化酶(GOD)——过氧化氢产物的酶电极、80年代证实皮下组织(S.C.)液的葡萄糖(G.S.)浓度与血的一致,利用酶电极并从S.C.采样以动态监测血糖的走向实用阶段 设想一下通过自己腕上的手表随时检查自己的血糖指数,根本不需要提取血样就能知道血糖是过高还是过低。不可想象? 那么在你的皮肤下植入一个传感器,它不仅可以检测血糖指数,还能够从一个内部胰岛素储存装置里向外提供胰岛素。用来治疗糖尿病。 研制一种可以连续对血糖进行监控的设备,主要是针对1型糖尿病患者或胰岛素依赖型糖尿病患者。 对他们目前主要是通过手指针刺,采集少量的血样来分析血糖指数。然而,低血糖并发症的发作常常没有先兆,尤其是夜间发病时。 如果体内传感器能检测出肌肉组织中葡萄糖指数降低,低血糖就能得到及时治疗,甚至可以避免。 葡萄糖氧化酶被固定在植入皮下的电线的一端,葡萄糖指数通过葡萄糖氧化酶的反应得到监控。这些传感器在体外功能很正常,伦敦圣托马斯医学院化学病理学博士约翰.皮卡普指出,这项技术在用来检测血样中的葡萄糖指数时十分精确,但当其同时作用于体内和一种血样时,一些不明因素使电极得到两种不同的读数。 皮卡普博士目前对荧光比较感兴趣。 原理是一些荧光分子和葡萄糖分子中的特定部分联结起来。当葡萄糖被联在一起时,荧光的程度也随之改变。这时就可以把探针植入皮下进行测试。 这项技术十分灵敏,通常不会受干扰因素的制约,红外线光谱学是目前研究最多的一种非侵入性新技术。在一定区域的光谱下,肌肉组织对光线是透明的。在该部位使用光线,无需再穿刺皮肤对葡萄糖进行检测。 终极目标还是要使其具有彻底的非侵入性。 * 重点1、学会运用“电极电位”判断反应的方向,找出氧化剂或还原剂 2、Nernst方程式的运用,(注意公式是计算电极的V,不是电池的V。) 这章书主要是给氧化还原反应重新下定义,赋予了新的内涵,希望今后有人能够利用电极电势来判断反应的方向。 在医学上电势(电压)概念是有运用的,如膜电位,动作的产生;电视常见的抢救镜头:电击复律术。 * 提醒大家预习目的! * 我们先来了解一些概念:氧化数,再来看这里对氧化还原反应又是这么说道 * 氧化数与化合价的区别:1、元素的氧化值在数值上等于该元素在化合物中的平均化合价,可以是非整数。元素的氧化值是一种形式电荷数,不一定得失,可能只是偏移,所以适用离子键也适用共价键。 2、正氧化数一般不用“+”,单用罗马数字表示。例如在配位化合物中。 * 1-4班11.21 * 10-13班11.22 5-7班11.26 * 8-20-14-15班11.25 27-28-9班11.26 * * K与氧化剂/还原剂的本性有关,而与物质的浓度无关;所以K与φ0有关,与φ无关。 * 提醒学生注意比较E=0.3V的反应方向的问题,强调E0就可以正向进行!! * 7.1.2 溶解-沉积平衡及双电层 当V溶
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