[生物学]Chapter VIII 氧化还原反应和电极电势.ppt

第五章 氧化还原反应和电极电势 Introduction 当我们细心考察生命运动的化学基础时，便会发现新陈代谢总是伴随着一连串的氧化-还原反应，伴随着电子从一个分子到另一个分子的转移。 例如氧化作用就是电子对从被燃烧的分子向氧的转移，并在这一过程中释放燃烧热能。 光合作用过程中，电子从水逐步传递到辅酶Ⅱ，使它还原并释放出氧等等。 本章主要内容 第一节　氧化还原反应的基本概念 一、氧化值 1970年国际纯粹与应用化学联合会(IUPAC)确定： 氧化值定义为某元素一个原子的荷电数，这种荷电数由假设把每个化学键中的电子指定给电负性较大的原子而求得。　 氧化数与化合价（化学键）的区别： 含义不同：化合价是原子间相互作用力的表示，反映出形成化学键的能力，而氧化数是人为规定的，当然也要服从公认的规则。例如C原子在有机化合物中都呈4价，而在不同化合物中，碳可以有不同氧化数： 所用的数字范围不同：化合价取整数（一般不超过+8或?4），如Fe3O4，Fe的化合价为+2，+3。氧化数可以取零，分数和整数，如Fe3O4的表观（平均）氧化数为+8/3 表示的符号不同：鲍林建议，氧化数表示为+m、?n；在离子化合物中，化合价用m+、n?表示，在共价化合物中，化合价用罗马字母表示，Fe (Ⅱ)、Fe (Ⅲ) 三、氧化还原电对（简称电对） 氧化还原电对：一对氧化态和还原态物质构成的共轭体系称为氧化还原电对， 可用“氧化态/还原态”表示。其中， 氧化型物质(氧化态,Ox): 氧化值较高的物质. 还原型物质(还原态, Red): 氧化值较低的物质. 四、氧化还原反应方程式的配平 先将两个半反应配平， 再将两个半反应合并为氧化还原反应的方法称为离子-电子法。 盐桥：倒置的Ｕ型管填满了用饱和 KCl(或NH4NO3) 溶液和琼脂调制成的胶冻。 盐桥的作用：1、构成原电池的通路 2、阻止正负极溶液直接接触。 半电池反应或电极反应：分别在两个半电池中发生的氧化反应或还原反应。 电池反应：原电池的两极所发生的总的氧化还原反应。 负极：流出电子的电极；负极发生氧化反应。 正极：流入电子的电极。正极发生还原反应。 工作状态的电池同时发生三个过程： (1) 两个电极表面分别发生氧化反应和还原反应 (2)电子流过外电路 (3)离子流过电解质溶液 (二) 原电池符号 (2) 原电池的负极写在左侧，正极写在右侧并用“＋”、“－”标明正、负极，把正极与负极用盐桥连接，盐桥用“ ”表示，盐桥两侧是两个电极的电解质溶液。 在原电池中电子为什么会自动地从负极流向正极？ 二、电极电位(势)的产生（了解） 当金属的溶解速率与金属离子的沉积速率相等时，建立平衡。 平衡时，金属极板表面上带有过剩的负电荷，同量的正电荷分布在溶液中，但分布是不均匀的。 由于金属极板上负电荷的静电吸引，使溶液中的正电荷较多地集中在金属极板附近的溶液中，形成了双电层结构. 决定电极电位的因素 三、标准电极电位 (standard electrode potential) 选定一个电极作为比较标准，确定各个电极对此比较电极(称为参比电极) 的相对电极电势。 IUPAC建议采用标准氢电极作为标准电极。 根据这个规定，电极的电极电势就是给定电极与同温度下标准氢电极所组成的原电池的电动势。 　(一) 标准氢电极 (standard hydrogen electrode, SHE) 　　 　　 原电池的电动势（electromotive force of cell） 原电池的电动势：在电流强度趋近于零、电池反应极为微弱、电池中各反应物浓度基本上维持恒定的条件下测定的。电池电动势是指电池正负极之间的平衡电位差。 说明： （三）标准电极电位表 在等温、等压下，系统的吉布斯函数变等于系统所做的最大非体积功。 1 mol电子的电量 =6.022×1023×1.602×10-19 =9.65×104C 1 法拉第 F=9.65×104 C·mol-1 n mol电子的电量 = nF 所以Δr G = －nFE 2-3-2 化学平衡常数 例8-5 试估计 298.15 K 时以下反应进行的程度： 氧化还原反应的平衡常数有以下规律： K?与Ox和Red的本性有关，即E?有关，与物质浓度无关； 第四节 电极电位的Nernst 方程式及影响电极电位的因素 （Nernst equation of e