第四节 煤的化学性质.pptVIP

第四节 煤的化学性质 煤的化学性质是指煤与各种化学试剂在一定条件下发生不同化学反应的性质。煤的化学性质的研究一向是研究煤的化学结构的主要方法，同时也是煤的转化技术和直接化学加工利用的基础。煤的化学反应种类很多，有氧化、加氢、卤化、磺化、水解和烷基化等。本章主要讨论煤的氧化、加氢、氯化和磺化。 一、煤的氧化 煤在氧化中同时伴随着结构从复杂到简单的降解过程，所以也称氧解。煤的氧化是常见的现象，在贮存较久的煤堆中可以看到与空气接触的表层煤逐渐失去光泽，从大块碎裂成小块，结构变得疏松，甚至可用手指把它捻碎，这就是一种轻度氧化。若把煤粉与臭氧、双氧水和硝酸等氧化剂反应，会很快生成各种有机芳香羧酸和脂肪酸，这是深度氧化。氧化产品的分析鉴定对煤结构研究可提供重要信息，芳香羧酸的产生是煤具有芳香结构的有力证明。煤的氧化可以制取具有广泛用途的腐植酸和芳香羧酸。所以研究煤的氧化不管在理论上还是实践上都有重要意义。 (一)煤的氧化阶段 煤的氧化可以按其进行的深度或主要产品分为5个阶段（见下表2-17）。 (二)煤的风化、自燃及预防 1.煤的风化 靠近地表的煤层受大气和雨水中氧长时间的渗透、氧化和水解，性质发生很大变化，这个过程称为煤的风化，经过风化的煤称为风化煤。风化煤一般都是露头煤，外观黑色无光泽，质酥软，可用手指捻碎。碎后呈褐色或黑褐色，阳光下略带棕红色。 ●风化煤与原煤比较在化学组成、物理性质、化学性质和工艺性质等方面都有明显不同： （1）化学组成：风化后，C%和H%下降，O%上升，含氧酸性官能团增加。 （2）物理性质：风化煤的强度和硬度降低，吸湿性增加。 （3）化学性质：风化煤中含有再生腐植酸，发热量减少，着火点降低。 （4）工艺性质：风化后粘结性下降；干馏时焦油产率下降，气体中CO2和CO增加，氢气和烃类减少。 ●风化煤中的腐植酸常与钙、镁、铁和铝离子结合形成不溶性的腐植酸盐，所以用碱溶液不能直接抽出，而要先进行酸洗。有些风化煤因风化程度较深，生成了分子量更低的黄腐酸，可以溶于酸并能用丙酮抽提出来。 2.煤的自燃 煤的氧化是放热反应。如果煤在堆放中因氧化放出的热量不能及时散去，而不断积累起来，煤的温度就会升高。温度的升高反过来 又促进氧化反应更激烈地进行，放出的热量更多。在有空气存在的情况下，煤的温度一旦达到着火点就会燃烧，因为这是由于煤的低温氧化、自热而燃烧，故称为自燃。 (1)煤风化和自燃的影响因素 ①煤的类型和煤化程度： 同类型的煤煤化程度不同，其风化和自燃的趋势也不同：腐泥煤和残植煤较难风化和自燃，腐植煤比较容易；腐植煤随煤化程度加深，着火点升高，风化和自燃的趋势下降。各种煤中以年青褐煤最易风化和自燃。 ②岩相组成： 岩相拼分的氧化活性一般按下面的次序递减：镜煤﹥亮煤﹥暗煤﹥丝炭。但丝炭有较大的内表面，低温下能吸附更多的氧，丝炭内又常夹杂着黄铁矿，故能放出较多热量从而促进周围煤质和自身的氧化。 ③黄铁矿含量 ：黄铁矿含量高能促进氧化和自燃，因为在有水分存在时黄铁矿极易氧化并放出大量热量。 ④散热与通风条件： 大量煤堆积，热量不易散失；自然堆放时，煤堆比校疏松，与空气接触面大，容易引起自燃。 (2)风化和自燃的防止 针对上述因素，采取以下措拖可以减少和防止煤的风化和自燃： ①隔断空气 在水中或惰性气体中储存（适合于实验室保存试样）；储煤槽密闭；煤堆尽量压紧，上面盖以煤粉、煤泥、粘土或重油。 ②通风散热 不能隔断空气时可以采用换气筒等使煤堆通风散热，不让煤堆温度升高，这是消极办法。 ③通过洗选减少黄铁矿含量。 ④不要储存太久，尤其是年青煤应尽可能缩短储存期。 二、煤的氢化 煤与液体烃类的主要差别在于，煤的H/C原子比比石油原油、汽油低很多，而比沥青低一些。因此，要使煤液化转变为石油等，需要深度加氢，而转变为沥青质类物质使用轻度加氢。煤的加氢需要供氢溶剂、高压下的氢气及催化剂等。因此，工艺和设备比较复杂。通过煤的加氢可以对煤的结构进行研究，并且可使煤液化，制取液体燃料或增加黏结性、脱灰、脱硫，制取溶剂精制煤，以及制取结构复杂和有特殊性质的化工中间物。从煤的加氢能得到产率很高的芳香性油状物，已分离鉴定出150种以上的化合物。 煤的加氢分为轻度加氢和深度加氢两种： ①轻度加氢是在反应条件温和的条件下，与少量氢结合。煤的外形没有发生变化，元素组成变化不大但很多性质发生了明显的变化，如低变质程度烟煤和高变质程度烟煤的黏结性、在蒽油中的溶解度大大增加，接近于中等变质程度烟煤。 ②深度加氢是煤在激烈的反应条件下与更多的氢反应，转化为液体产物和少量气态烃。 1．热解反应 现在已经公认，