[高等教育]无机化学第二章.pptVIP

2. 热化学方程式 ——化学反应与反应热效应关系的化学方程式。 (必须注明反应条件，物质的状态和数量。) 书写时应注意： （1）注明反应条件（T, p） 如： 中：r——反应（reaction）, ——焓变 m——反应进度变化为1mol ―― ?ξ=1mol 时所产生的焓变，称为摩尔焓变。 单位—— Θ——读作标准，表示反应在标准状态下进行 （2）须注明物质的状态或浓度或晶型 g?气态，l?液态，s?固态 石墨：C（石墨），金刚石：C（金刚石） （3）不能离开相应的反应式去表示反应热为若干 （4）当始终态相互颠倒时，热效应绝对值不变，但符号相反。 [说明] （2）关于热力学规定的物质的标准状态 ① 放热反应，表示系统放出热量，为负值； 吸热反应，为正值。 ② 热化学方程与气体方程的区别 适用于气体、液体、固体或溶液 适用于气体 只涉及C(或p),与T无关 p=101.325KPa,T=273.15K 热化学方程 气体方程 气体(理想气体)：p――标准压力(为计算方便，现取p=100KPa)，记 溶液(理想溶液)：C = 1mol·l-1 固体或纯液体――标准压力下的该纯物质 标准焓变 ——反应系统中各物质均处于标准状态下的焓变。 例4：298K下水的蒸发热为43.98kJ·mol-1,求蒸发1mol水的 [解] =43.98kJ·mol-1 = 8.315 kJ·mol-1·K-1×298K×(1-0) =-2.84kJ·mol-1 43.98KJ·mol-1+(-2.84kJ·mol-1) =41.45 kJ·mol-1 =41.45 kJ·mol-1 返回 三．盖斯定律（1840年，盖斯提出） ——热力学第一定律的具体应用 可通过两种途径完成 一个常见反应，条件 101.3 kPa, 298 K 分步进行的热效应如下： H2(g) = 2H(g) O2(g) = O(g) 2H(g) + O(g) = H2O(g) H2O(g) = H2O(l) 总反应：H2(g) + O2(g) = H2O(l) 返回 当化学反应的始态和终态给定时，不管反应是一步完成还是分步进行，其总的?H 相同。 结论： 不管化学反应是一步完成，还是分步完成，其热效应总是相同的。 或： 当任何一个过程是若干分过程的总和时，总过程的焓变一定等于个分过程焓变的代数和。 盖斯定律： 主要应用——用已知的反应热求未知的反应热。 例五 已知下列热化学方程式 (1) Fe2O3(s) + CO (g) = 2Fe(s) + 3CO(g) (2) 3Fe2O3(s) + CO (g) = 2Fe3O4(s) + CO2(g) (3) Fe3O4(s) + CO (g) = 3FeO(s) + CO2(g) 求： FeO (s) + CO (g) = Fe (s) + CO2(g) 的反应热。 [解] (1)?3 ? (2)得 8CO(g) ==== 6Fe(s) + 8CO2(g)?2Fe3O4(s) (4) (4)?(3)?2 得 6CO(g) ?2Fe3O4(s) ==== 6Fe(s) + 6CO2(g)? 2Fe3O4(s) ? 6FeO(s) 即： 6FeO(s) + 6CO(g) ==== 6Fe(s) + 6CO2(g) 即： ［(1)?3 ? (2) ?(3)?2 ］÷6得 FeO(s) + CO(g) ==== Fe(s) + CO2(g) ∴ 返回 四．生成焓 ——由元素的指定单质生成1mol某物质时的热效应。 标准生成焓 生成焓 ——当生成反应在标准态和指定温度下(通常为298K)下进行时的生成焓。 注意： 人为规定在标态下被指定的单质的焓值为零。 101.3 kPa, 298K时，常见指定单质： 任何物质的标准摩尔焓变： 对于一般反应，d D + e E === f F + g G 例六 计算298.15K时，反应 的 ［解］ 查表： ( kJ·mol-1) 50.63 0 0 -285.83 = ［2×(-285.83)+0］kJ·mol-1-[+50.63+0] kJ·mol-1 = -622.29 kJ·mol-1 例七 计算100gNH3燃烧反应的热效应。 ［解］ 查表得 ( kJ·mol-1) -46.1 0 90.4 -241.