[高等教育]物理化学实验.ppt

1.3.2.3 误差分析运用 误差的计算 仪器的选择 测量过程中有利条件的建立 例1 误差计算 以苯为溶剂,用凝固点降低法测定苯的摩尔质量,按下试计算: 式中 kf ?是凝固点降低常数,其值为5.12℃kg/mol.直接测量W,W0,T,T0的值.。其中溶质质量是用分析天平称得, W=(0.2352±0.0002)g,溶剂质量W0为(25.0±0.1) ?0.879g,用25mL移液管移苯液,其密度为0.978g·cm-3. 若用贝克曼温度计测量凝固点,其精密度为0.002℃,3次测得纯苯的凝固点T0读数为:3.569,3.570,3.571.溶液的凝固点T读数为: 3.130,3.128,3.121.试计算实验测定的苯摩尔质量M及相对误差,并说明实验是否存在系统误差. 首先对测得的纯苯凝固点T0数值平均 平均绝对误差: 同理求得: 对于ΔW0和ΔW的确定，可由仪器的精密度计算： ΔW0=±0.1 ? 0.879=±0.09g ΔW=±0.0002g 计算公式取对数,再微分,然后将dW,dW0,dT,dT0换成ΔW,ΔW0, ΔT, 和ΔT0,可得摩尔质量M的相对误差： 最终结果为： M=(123±2)g/mol,与文献值128.11 g/mol比较,可认为该实验存在系统误差。 例2 仪器选择 在用电标定法测KNO3的溶解热实验时，ΔH溶解=MIVt/W。M为分子量，I为电流约0.5A，V为电压约6V，t为时间约400s，W为KNO3的质量约3g。如果要把相对误差控制在3%以内，应选用什么规格的仪器？ 解：实验结果的误差来源于以上4个直接测量物理量。由误差传递公式可知： ①、时间测量用秒表，误差不超过1秒，相对误差约0.25%。 ②、溶质质量若用台秤，误差将大于3%，若用分析天平， 0.0004/3，误差在0.02%以下。 ③、I、V的测量应将误差控制在1%以下，因此应选用精度 为1.0级的仪表。 ④、实验中还有水量的测量（为保证溶液的浓度在适当范 围），由于要求精度不高，同时用量大约在400~500g(ml)， 用台秤或量筒即可解决。 例3 测量过程最有利条件的确定 在利用电桥测电阻时，被测电阻可由下式计算： Rx=Rl1/l2=R(L-l2)/l2 式中，R为已知电阻，L=l1+l2，间接测量值RX的误差取决于直接测量值l2。 相对误差为： 因为L为常数，所以当（L-l2)l2为最大时，其相对误差最小。 故l2=L/2 也就是说，用电桥测电阻时，滑臂在中间时有最小的测量误差。而根据电桥平衡原理，已知电阻R的值应与被测电阻相近。 1.3.3 实验数据处理 1.3.3.1 实验数据的记数法和有效数字 测量或运算的结果不可能也不应该超越仪器仪表的精度范围 有效数字只能具有一位可疑值 1.3.3.1 实验数据的记数法和有效数字 ①常数 π,e的数值的有效数字位数，认为无限制， 需要几位就取几位。 ②精度 一般取一位有效数字，最多取两位有效数字。 ③计算器计算数据，并不关心中间数据的取舍，主要在于最后结果的数据取舍。 ④ 数值取舍规则 四舍六入五留双 具有平衡性 四舍五入 均值偏大。 1.3.3.1 实验数据的记数法和有效数字 有效数字的运算规则 1）加、减法运算 有效数字进行加、减法运算时，各数字小数点后所取 的位数位数与其中位数最小的相同。 2）乘、除法运算 两个量相乘（相除）的积（商），其有效数字位数与 各因子中有效数字位数最少的相同。 3）乘方、开方运算 其结果可比原数多保留一位有效数字。 4）对数运算 对数的有效数字的位数应与其真数相同。 1.3.3.2 实验数据处理的方法 列表法 图示法 经验公式法 它显示了各变量间的对应关系，反映出变量之间的变化规律，是进一步处理数据的基础。 直观地反映出变量之间的关系，而且为整理成数学模型（方程式）提供了必要的函数形式的直观表达。 借助于数学方法将实验数据按一定函数形式整理成方程，即数学模型。 1.3.3.2 实验数据处理的方法 （1）列表法 数据记录表 结果表 a.应有简明完备的名称、数量单位和因次； b.数据排列整齐（小数点），注意有效数字的位数； c.选择的自变量如时间，温度、浓度等，应按递增排列； d.如需要，将自变量处理为均匀递增的形式，这需找出数据之间的关系，用拟合的方法处理。 列表法的基本要求 1.3.3.2 实验数据处理的方法 （2）图示法 优点——直观 缺点 —— 不能进行数学分析 1）直角坐标系，以横坐标为自变量，