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第七章 玻璃的着色与脱色
第七章玻璃的着色与脱色 本章主要内容 玻璃呈色的原因 玻璃着色的种类和机理 玻璃脱色 玻璃呈色的原因 玻璃中的着色剂对可见光的选择性吸收和选择性散射是玻璃呈色的根本原因。 当白光投射到玻璃上时,若全部透过,则玻璃无色。若玻璃中的着色剂吸收或散射某些波长的可见光,透过另一些波长的可见光,则玻璃呈现透射光的颜色。 玻璃的颜色是透过玻璃的光的混合色。 玻璃着色的种类和机理 按着色机理不同,可以把玻璃着色分为三类: 离子着色 硫硒及其化合物着色 金属胶体着色 离子着色 方法:往玻璃中加入Ti、V、Cr、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Ce、Pr、Nd等过渡金属或稀土金属元素,并使这些元素在玻璃中以离子状态存在。 机理:这些离子的电子在不同能级间跃迁时,会吸收一部分能量与跃迁能相当的可见光,而让其它波长的可见光透过玻璃,从而使玻璃呈现透射光的颜色。 影响离子着色的因素 着色离子的种类 着色离子不同所着的颜色不同 着色离子的价态 离子价态不同所着的颜色不同 着色离子的配位状态 配位状态不同所着颜色不同 基础玻璃的组成 基础玻璃不同所着的颜色不同 制造工艺 玻璃的热历史也会影响离子着色。 硫硒及其化合物着色 方法:在玻璃中加入硫、硒或其化合物,并使之以单质或化合物的形式均匀分布于玻璃中。 着色机理:通过这些颗粒的电子跃迁,选择地吸收部分波长的可见光,使玻璃呈色。 单质硫着蓝色。仅在高硼玻璃中使用。 单质硒,中性条件下产生淡紫红色。 “硫碳”着色,琥珀色。碳仅起还原剂的作用,使[FeO4]四面体中一个氧离子被硫离子取代形成琥珀色着色基团。 硫化镉着黄色。 硒化镉着深红色。 硫硒化镉着橙色、红色、深红色。 金属胶体着色 在玻璃中加入Cu、Ag、Au等贵金属元素,并通过适当的处理使它们以胶体大小的金属颗粒均匀地分散在玻璃中。 由于一定大小的颗粒对某些波长的可见光有较强的散射作用,导致透过玻璃的可见光缺失某些波长的光,从而呈现一定的颜色。 胶体着色与胶粒的大小有关。 如金红玻璃中, 金的微粒<20nm时呈弱黄色; 20-50nm时为红色; 50-100nm时呈紫红色; 100-150nm时呈现兰色。 玻璃的脱色 (一)化学脱色 通过化学反应使着色强的离子变为着色弱的离子,或形成无色的化合物,从而使玻璃颜色变浅或不呈色。 例如,在配合料中加入氧化剂使着色较强的二价铁离子转变为着色较弱的三价铁离子。 加入氟化物使之与铁反应形成无色的(FeF6)-3络离子,也是一种有效的方法。 常用的化学脱色剂有白砒、二氧化铈和氟化钙等。 (二)物理脱色 利用“互补色相加得白色”的原理,在配合料中加入一种着色剂(物理脱色剂),使之产生的颜色与玻璃原料中杂质元素产生的颜色互补,从而使透过玻璃的可见光变为白光。 符合下列关系式的两种颜色(波长分别为λk和λc)即为互补色: (λk- 565.52)(497.78 -λc) = 223.02 式中, λk为靠红色一端的颜色的波长; λc为靠蓝色一端的颜色的波长。 几种颜色的互补关系 例如,铁主要产生黄色和黄绿色,与此互补的颜色为蓝色和紫色。在含铁的玻璃中加入能产生蓝色、紫色的着色剂(如Se、Co、Ni、Mn),使之产生的颜色与铁元素产生的颜色叠加得到白色,从而“脱去”玻璃原有的黄绿色。 * * 紫光的透过率最高所以呈紫色 吸收红光和蓝光,透射黄光和紫光,着绿色 紫光的透过率最高所以呈紫色 蓝光的透射率最高所以呈蓝色 蓝光的透射率最高所以呈蓝色 蓝光的透射率最高所以呈蓝色 蓝光的透射率最高所以呈蓝色 蓝光的透射率最高所以呈蓝色 V3+ 主要吸收紫光,着绿色和黄绿色 基础玻璃不同所着颜色不同。9号玻璃的组成与其它玻璃差别较大,其光谱曲线有较明显的差别。 六配位,灰黄 四配位,紫色 [NiO4]较多 [NiO6]较多 [NiO4]较多 [NiO6]较多 Ni2+在两种玻璃中均显紫色,但其光谱曲线有所不同。 淡紫红色 琥珀色 橙色、红色、深红色
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