还原资料.docVIP

Pd/C Pd/C催化剂是催化加氢最常用的催化剂之一。因为活性炭具有大的表面积、良好的孔结构、丰富的表面基团，同时有良好的负载性能和还原性，当Pd负载在活性炭上，一方面可制得高分散的Pd，另一方面炭能作为还原剂参与反应，提供一个还原环境，降低反应温度和压力，并提高催化剂活性。 Pd/C主要用于NO2的还原及选择还原C=C。自从1872年钯黑对苯环上的硝基加氢还原反应具有催化作用以来，Pd-C催化加氢以其流程少，转化率高，产率高，三废少等优点，引起了国内外极大的关注，相继有大量的专利及文献报道。如喻素娟[4]等以邻硝基苯胺为原料，以Pd/C为催化剂低压催化加氢还原合成邻笨二胺，收率90%，产品质量分数98%，并减少了“三废”污染。申凯华[5]等采用Pd/C催化剂，硝基丁酸混合物不经提纯，催化加氢制备了1-氨基-3，6，8-奈磺酸。而以R-Ni或贵金属硫化物作催化剂，反应剧烈[3，5]，设备要求高。相对而言，Pd/C条件缓和，收率高，稳定性好，三废少。 另外，还有许多用于C=C双键还原的，特别是与C=O共扼的情况下Pd/C，显示了较好的立体选择性。 硝基化合物加氢 硝基烷烃的加氢活稍逊于烯键。在骨架镍上的加氢活性和铂催化剂相似，甚至稍高一些。在骨架镍上，共扼的硝基烯烃如CH3CH2C（NO2）=CH2的加氢不是选择性的，而非共扼的硝基烯烃可先还原硝基。硝基烷烃的加氢在骨架镍上的活化能比亚当斯铂低，而指前因子却小于后者。这表示在镍上较易活化，在铂上却有较多的吸附氢与之作用。脂肪烃硝基化合物甚至在室温时亦可与产物胺缓缓作用产生复杂的缩聚物，这方面有点似醛。所以要想得到高收率的胺，必须选用低温度加氢的活性催化剂。与芳烃硝基化合物不同，在一定条件下，它先还原成肟： 相对于硝基烷烃，在科研和工业上研究最多的是芳烃的硝基化合物。我国自50年代开始对催化加氢进行研究，1978年成功地自行开发了硝基气相催化加氢制苯技术，催化加氢技术便有了长足的进展，用催化加氢工艺生产了许多产品，如苯胺、邻苯二胺、间苯二胺、对氨基苯酚、3，3`-二氯苯胺、2，4-二氨基甲苯、邻氯苯胺等等，其中3，3`-二氯苯胺、对氨基苯酚、邻氯苯胺由于以前没有生产技术或生产技术落后，导致质量不过关而国内十分紧缺，在近年来却在催化加氢工艺研究上取得了可喜的突破。以上芳胺具体的研究情况如下： 对氨基苯酚 催化加氢制对氨基苯酚方法的研究始于本世纪二十年代。Bamberger提出机理为[16]： 1979年英国的Hartington公司率先将该工艺工业化[17]，目前该方法在美国、日本均已工业化，国内对此工艺也进行了一些研究[1-3]。北京医科大学的研究已有专利的报道[18]，天津大学等也进行了该工艺的研究开发，但还未见有成功的工业化生产的报道。其合成方法为：由硝基苯在稀硫酸介质中加氢使硝基苯还原成苯基羟胺，同时发生Bamberger重排，制得对氨基苯酚，主催化剂为5%Pd/C，贵金属与硝基苯质量比为：0.0005-0.005 ：1，三甲基十二烷氯化胺为助催化剂，反应温度维持80℃左右，压力11-12MPa，采用过氧化氢处理后10%的稀硫酸作为反应介质。收率比传统方法提高5%左右，后处理操作时间及三废大大减少，最为关键的是产品质量明显提高，满足医药生产的要求。 苯胺 苯胺是制造染料、农药、医药、橡胶助剂、聚氨酯等的主要中间体，主要工业化国家其年产量都达到几十万吨。苯胺的耗用于聚氨酯有巨大的潜力。发达工业国家苯胺用于聚氨酯方面要占70%以上，而我国???前还不是1/3。因此，我国的苯胺前景是宽广的。合成方法： 将H2预热至350-400℃，进入蒸发器，同时硝基苯流入蒸发器内与热氢气接触汽化，并过热至180-223℃，混合气体从硫化床底部进入，与装于床内的载于硅胶上的单铜催化剂接触反应。反应产物由床顶排泄后，经冷凝、分离、精馏得成品苯胺。