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气相色谱应用培训 毛细管ＧＣ分析中高压进样的应用 各种溶剂的气化体积 样品的移动速度 高压进样(High Pressure Injection) 高压进样 分析例 优点 用于微量成分的分析 可进样５μｌ左右（因溶剂而异） 衬管内的样品滞留时间变短，因此，样品的分解减少 样品向色谱柱的转移效率提高，因此，可缩短进样时间 缺点 根据检测器有时基线会发生大的变化 农药的性质 　　过去的农药为了效果长久多为残留性极高、比较稳定。近年来，考虑到农药的残留性及对人类的毒性影响，比较易分解的农药产品成为主流。这是气相色谱仪分析农药困难的主要原因。 　　另外，农药化合物构造含有诸如杀虫、杀菌等对其他生物产生某种作用的反应部位（官能团－化合物构造）这成为在进样口、色谱柱、检测器处产生吸附的原因之一。并且，多数农药的分子量比较大，因此，存在着「怎样不造成农药分解而使其气化」的问题。 农药的一般性质 （１）农药遇热易分解。 （２）在进样口、色谱柱、检测器处产生吸附的吸附能比较高。 （３）分子量较大的农药多，难以气化。 气相色谱仪分析农药的关键 怎样不造成农药分解、吸附而对其气化、分离、检测 是有待解决的大课题 玻璃衬管的惰性处理 在农药分析中，为将农药吸附抑制到最小限度，应使用经惰性处理的进样口玻璃衬管、石英棉 　 使用经惰性处理的进样口玻璃衬管时的现象 因吸附活性面残留、杂质残留 （１）最初的数次分析出峰变小。 （２）检测出鬼峰。 　　 建议最初的数次分析反复分析浓度较高的标样或溶剂空白。 玻璃衬管的惰性处理 ＤＭＣＳ处理时的注意点 DMCS处理因水分造成效果失活 惰性处理中经常使用的ＤＭＣＳ（二甲基氯硅烷）处理，因水失去效果，有时在分析水溶剂样品时达不到其效果。 在干燥器内保管 因水分的影响有可能失去效果，因此，请在不受水分影响的状态下保存。 因水清洗造成效果失活 使用不含水的无极性溶剂清洗时不失去效果，但水清洗则失去效果，因此，再次使用时需再次进行惰性处理。 用于农药分析的进样法和其注意点 分流分析 在农药（毛细管）分析中 法规限制农药的分析要求高灵敏度。 对灵敏度不利的分流法很少使用，但有时也在检测器灵敏度高时使用。 分流分析的注意点 （１）在玻璃衬管中放入石英棉（必须） 放入石英棉获得良好的重现性 （２）石英棉的位置 调整石英棉的上端在进样针头的正下方 （注意） 自动进样器进样和手动进样中，进样针插入的长度不同。手动进样时进样针插入的长度长，因此，石英棉的位置向下方错位，请注意。 用于农药分析的进样法和其注意点 无分流分析(1) 在农药（毛细管）分析中 法规限制农药的分析要求高灵敏度。 一般使用对灵敏度有利的无分流法。 无分流法的问题点 　较易产生化合物的分解 （1）设定色谱柱的初始温度与溶剂的沸点相同或低于溶剂的沸点 （2）为抑制农药的分解，较高设定载气流量（色谱柱入口压） （ex.　0.32mm x 30m =100kPa、0.25mm x 30m=150kPa） （3）１～２分钟的进样时间　 （4）为获得良好的重现性在玻璃衬管中放入石英棉（必须） （5）石英棉量比分流分析时减少（约１mg以下） （6）石英棉的位置 调整石英棉的上端在进样针头的正下方 用于农药分析的进样法和其注意点 无分流分析(2) 来自进样口隔膜的污染 　定期更换或调整的必要性 　鬼峰的出现 　　在无分流分析中，有时来自进样口内部污染或隔膜的融出物质作为鬼峰出现。各种隔膜的最高使用温度不同，因此，高温分析时要注意。 隔膜物质融出的最小化 （１）选择物质融出少的隔膜 （２）使用己烷等清洗 使用己烷等进行数小时的提取后，在120℃～150℃左右 （LL、HT隔膜200℃左右）进行数小时的调整 色谱柱选择基础 分析应用什么色谱柱? 市场上能买到什么样的色谱柱? 怎样选择合适的色谱柱? 气相色谱法的主要目的就是将目标化合物从样品基体中分离出来并进行定量 分离是基于不同组分与固定相之间相互作用的不同 毛细管柱的基本结构 管材 熔融石英 不锈钢 毛细管柱的主要类型 毛细管柱材 熔融石英 – 高纯度合成石英 外表面涂有聚酰亚胺 内表面经过化学处理 不锈钢 耐高温 柱流失少 内表面经过处理或有熔融石英 固定相 大部分固定相都是聚合物 常用的固定相有如下两种： 聚硅氧烷 (silicones) 聚乙二醇 (PEG) 固定相聚硅氧烷 固定相命名和结构 固定相“ms” 或低流失柱 苯基基团键合入硅氧烷聚合物主链 柱流失 柱流失是由固定液硅氧烷链的断裂引起的 固定相聚乙二醇 (PEG) “WAX” or “FFAP” 类型柱 e.g. DB-WAX, DB-FFAP 温度稳定性差 常用固定相