物理化学 第三章 化学势.pptVIP

溶剂（solvent）和溶质（solute） 如果组成溶液的物质有不同的状态，通常将液态物质称为溶剂，气态或固态物质称为溶质。 如果都是液态，则把含量多的一种称为溶剂，含量少的称为溶质。 混合物（mixture） 多组分均匀体系中，溶剂和溶质不加区分，各组分均可选用相同的标准态，使用相同的经验定律，这种体系称为混合物，也可分为气态混合物、液态混合物和固态混合物。 溶液组成的表示法 1.物质的量分数 (mole fraction) 溶质B的物质的量与溶液中总的物质的量之比称为溶质B的物质的量分数，又称为摩尔分数。 2.质量摩尔浓度mB（molality） 溶质B的物质的量与溶剂A的质量之比称为溶质B的质量摩尔浓度，单位是 。这个表示方法的优点是可以用准确的称重法来配制溶液，不受温度影响，电化学中用的很多。 3.物质的量浓度cB（molarity） 溶质B的物质的量与溶液体积V的比值称为溶质B的物质的量浓度，或称为溶质B的浓度，单位是 ，但常用单位是 。 4.质量分数wB（mass fraction） 溶质B的质量与溶液总质量之比称为溶质B的质量分数，是一个无量纲量。 1. 拉乌尔定律 拉乌尔定律（Raoult’s Law） 1887年，法国化学家Raoult从实验中归纳出一个经验定律：在定温下，在稀溶液中，溶剂的蒸气压 pA等于纯溶剂蒸气压p* A 乘以溶液中溶剂的物质的量分数xA ，用公式表示为： 如果溶液中只有A，B两个组分，则 拉乌尔定律也可表示为：溶剂蒸气压的降低值与溶质在溶液中的摩尔分数成正比。 一般来说, 只有在稀溶液中的溶剂方能遵守拉乌尔定律。在稀溶液中，溶剂分子之间的引力受溶质分子的影响很小，溶剂分子周围的环境与纯溶剂几乎相同，所以溶剂的蒸汽压仅与单位体积溶液中溶剂的分子数有关，而与溶质分子的性质无关。 pA , pB , pC … yA , yB , yC … xA , xB , xC … T恒定，平衡态 公式适用条件为：定温、稀溶液、非挥发性溶质，后来推广到液态混合物。 例题：298K时纯CHCl3和纯CCl4的饱和蒸汽压分别为 2.64×104Pa和1.527×104Pa，若两者形成理想溶液，并由CHCl3和CCl4各为1.00mol混合而成。 计算 ⑴与溶液呈平衡的气相组成； 　　 ⑵ 溶液的总蒸汽压。 解（1）由拉乌尔定律得： 由分压定律得： （2）溶液的总蒸气压为两物质的分压和 亨利定律（Henry’s Law） 1807年英国化学家Henry根据实验总结出一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，气体在液体里的溶解度（用物质的量分数x表示）与该气体的平衡分压p成正比。用公式表示为： 式中 称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即： 3.5 稀溶液中各组分的化学势 (1)式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 (2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利定律不适用。 使用亨利定律应注意： 亨利定律说明挥发性溶质在液体里的溶解度与其平衡分压成正比。只有溶质在气相和液相中分子状态相同时才能使用该定律。对于液体混合物，亨利定律与拉乌尔定律是等效的。 理想液态混合物定义： 也就是混合物中各种分子之间的相互作用力完全相同 (1) (2) (3) (4) 理想液态混合物：体积具有加和性，没有热效应 理想稀溶液的定义 两种挥发性物质组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为理想稀溶液。值得注意的是，化学热力学中的稀溶液并不仅仅是指浓度很小的溶液。 溶剂服从Raoult定律， 是在该温度下纯溶剂的饱和蒸气压。 的物理意义是：等温、等压时，纯溶剂 的化学势，它不是标准态。 稀溶液溶剂的化学势 稀溶液溶质的化学势 Henry定律因浓度表示方法不同，有如下三种形式： 溶质实际的蒸气压曲线如实线所示，W点是 时的蒸气压。 是 时又服从Henry定律 那个假想态的化学势，实际不存在， 如图中的R点。利用这个参考态，在求 或 时，可以消去，不影响计算。 * 第三章 化学势 1.问题的提出 18.09 cm3 36.18 cm3 ＝ 1mol H2O (l) + 1mol H2O (l) Vm*水= 18.09