实验十五 铜合金中铜的测定.docVIP

实验十五 铜合金中铜的测定(间接碘量法) ?一? 实验目的 1? 掌握Na2S2O3溶液配制及标定 2 了解淀粉指示剂的作用原理 3 了解间接碘量法测定铜的原理 4 ?学习铜含量试样的分解方法 二 ?实验原理 1? 铜合金的分解??? 铜合金的种类较多，主要有黄铜和各种青铜等。试样可以用HNO3分解，但低价氮的氧化物能氧化I-而干扰测定，故需用浓H2SO4蒸发将它们除去。也可用H2O2和HCl分解试样：Cu + 2HCl + H2O2 = CuCl2 + 2H2O? 煮沸以除尽过量的H2O2 2 含量的测定 ??1?Cu2+与过量碘化钾的反应； 在弱酸性溶液中，Cu2+与过量 KI作用，生成CuI沉淀，同时析出定量的 I2: 2Cu2+ + 4I- = 2CuIˉ + I2? 或 2Cu2+ + 5I-= 2CuI ˉ+ I3-? 通常用HAc-NH4Ac或NH4HF2等缓冲溶液将溶液的酸度控制为pH=3.5～4.0，酸度过低，Cu2+易水解，使反应不完全，结果偏低，而且反应速率慢，终点拖长；酸度过高，则I-被空气中的氧氧化为I2（Cu2+催化此反应），使结果偏高。Cu2+与I-之间的反应是可逆的，任何引起 Cu2+浓度减小或引起CuI溶解度增加的因素均使反应不完全。加入过量的KI可使反应趋于完全。这里KI是Cu2+的还原剂，又是生成的Cu+的沉淀剂，还是生成的I2的络合剂，使生成I3-, 增加I2的溶解度，减少I2的挥发。由于CuI 沉淀强烈吸咐I3-会使测定结果偏低。故加入SCN-使CuI(Ksp = l.l x l0-12)转化为溶解度更小的CuSCN (Ksp= 4.8 x 10-15) ，释放出被吸附的I3-。 ?2?铜的测定。生成的I2用Na2S2O3标准溶液滴定，以淀粉为指示剂。由于CuI沉淀表面吸附I2，使分析结果偏低，终点变色不敏锐。为了减少CuI对I2的吸附，可在大部分I2被Na2S2O3溶液滴定后，加入NH4SCN，使CuI转化为溶解度更小的CuSCN ：CuI + SCN- = CuSCN↓ + I-它基本上不吸附I2，使终点变色敏锐。 ????试样中有Fe存在时，Fe3+也能氧化I-为I2，2Fe3+ + 2I- = 2Fe2+ + I2↓ 可加入NH4F，使Fe3+生成稳定的FeF63-，降低了Fe3+/Fe2+电对的电势，使Fe3+不能将I-氧化为I2。???以上方法也适用于测定铜矿、炉渣、电镀液及胆矾等试样中的铜。 三? 试剂 　KI：固体，AR。 0.5% 淀粉溶液 30% H2O2??? NH4F　HCl： 1:1，约 6 mol/L。 HAc：1:1水溶液。氨水：1:1 水溶液。 四 分析步骤 步骤思考题溶样??准确称取两份铜合金试样（0.10～0.15g），分别置于250mL锥形瓶中，加5mL 1:1 HCl、5mL30%H2O2，在通风橱内加热，试样完全溶解后继续加热，以破坏多余的H2O2，稍冷。1溶解铜试样的过程中，有哪些注意事项？ 2若过氧化氢未赶尽，对实验结果有何影响？调节pH、掩蔽Fe3+??滴加 1:1 氨水至溶液微呈浑浊，再滴加 1:1 HAc至溶液澄清并多加1mL，加水稀释至100mL。加1gNH4F，旋摇至溶解。3为什么要滴加 1:1 氨水至溶液微呈浑浊，再滴加 1:1 醋酸至溶液澄清并多加1mL？ 4若酸度过低或过高，对实验结果有何影响？ 5如何调节溶液为微酸性？ 6为什么要加氟化铵？还有哪些杂质会干扰铜的测定？滴定??加1.5gKI，立即用0.1mol·L-1 Na2S2O3标准液滴定至溶液呈浅黄色，加入2mL5g·L-1淀粉溶液，继续滴定至蓝色褪去，再加10mL100g·L-1KSCN，旋摇后蓝色重又出现。在激烈旋摇下，继续滴定至蓝色消失，即为终点。7为什么要加过量的碘化钾，它有哪些作用？ 8为什么加了碘化钾后，需立即用硫代硫酸钠标准液滴定 9为什么要近终点时才加入淀粉溶液？何时加淀粉最适宜？ 10何时加硫氰酸钾？ 11 为什么要加硫氰酸钾？ 12 为什么不能早加硫氰酸钾？ 13加了硫氰酸钾之后，为什么要在激烈旋摇下继续滴定？ 14 终点前后，溶液的颜色如何变化？ 15 如何正确判断终点？1，?? 溶解铜试样的过程中，有哪些注意事项？ 1 加热与冷却的过程中决不能加塞子（为什么？）?2 控制火焰的大小，溶液不能蒸干（为什么？万一不慎，溶液体积很少，但未烧干，如何处理？）??3 多余的H2O2一定要分解完（如何判断多余的H2O2已分解完？） 2若过氧化氢未赶尽，对实验结果有何影响？ 若留有H2O2，加入KI后，会有以下反应 ：H2O2 + 2I- + 2H+ = ?I2 + 2H2O使测定结果偏高。 3为什么要滴加 1:1 氨水至