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多元酸能分步滴定的条件: 被滴定的酸足够强, cKa1≥1.0?10-8, 对第1级解离的H+准确滴定 cKa2≥1.0?10-8, 对第2级解离的H+准确滴定 cKa3≥1.0?10-8, 对第3级解离的H+准确滴定 相邻两步解离, 滴定时相互不影响，Ka1/Ka2?1.0?105 可以被分步准确滴定 二元酸滴定的可行性判断 用0.1000 mol.L-1 NaOH滴定同浓度不同强度的二元酸。 cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, Ka1 / Ka2 ? 10 5 分步滴定至HA-和 A2- 滴定有两个化学计量点：pHsp1, pHsp2；滴定有两个突跃；突跃的大小与?pK有关。 cKa1 ? 10-8, cKa2 10-8, Ka1 / Ka2 ? 10 5 可准确滴定至HA- cKa1 ?10-8, cKa2 ?10-8, Ka1 / Ka2 10 5 可准确滴定至A2- 只能一步滴定到A2- H2A+2NaOH=2H2O+Na2A NaOH+H2A=NaHA+H2O NaHA+NaOH=Na2A+H2O NaOH+H2A=NaHA+H2O 0 100 200 300 T% pH 12 10 8 6 4 2 0.1 000M NaOH滴定0.1 000M H3PO4 pKa ?pKa 2.16 5.05 7.21 5.11 12.32 酒石酸 磷酸 作业：p163-164 1a, 1c, 2b, 2d 4, 8，12，15， 16 第5节 酸碱缓冲溶液 一类非常重要的溶液体系，对化学和生物化学有着特别重要的作用。 在外加少量酸、碱时，缓冲溶液的酸度（pH）不发生显著变化。或溶液稍加稀释shi缓冲溶液的酸度（pH）不发生显著变化。 分类： 1. 弱酸及其共轭碱组成的溶液（?） 2. 浓度较大的强酸或强碱溶液 pH=4.74 pH=4.74 pH=1.70 pH=4.56 一 缓冲溶液pH计算 CHB 的HB 与CB- 的NaB 溶液 [Na+]+[H+]=[B-]+[OH-] CB- +[H+]=[B-]+[OH-] [B-]= CB- +[H+]-[OH-] [HB] + [B-] =CB- +CHB [HB]= CB- +CHB - [B-]=CHB-[H+]+[OH-] [H+] = Ka[HB]/[B-] CHB-[H+]+[OH-] CB- +[H+]-[OH-] = Ka pH = pKa + lg CB- CHB 最简式 CHB-[H+] CB- +[H+] = Ka [H+] CHB+[OH-] CB- -[OH-] = Ka [H+] CHB-[H+]+[OH-] CB- +[H+]-[OH-] = Ka [H+] pH ?6.00 pH?8.00 CHB CB- [H+]= = Ka 分析浓度? pH = pKa + lg CB- CHB 最简式 CHB-[H+]+[OH-] CB- +[H+]-[OH-] = Ka [H+] CHB CB- [H+]= = Ka 分析浓度? 若 CHB??[OH-]-[H+] CB- ?? [H+]-[OH-] 例：将0.30 mol/L的吡啶与0.10 mol/L的HCl等体积混合配置成缓冲溶液，求其pH值 。 吡啶的pKb＝8.77。 解：0.10 mol L-1吡啶+0.050 mol L-1吡啶盐酸盐 吡啶的Kb=1.7?10-9 吡啶盐酸盐Ka=Kw/Kb=5.9 ?10-6 5.23=pKa pH = pKa + lg CB- CHB pH=5.23 +lg2.0=5.23+0.30=5.53 欲配制pH值为3.00和4.00的HCOOH-HCOONa缓冲溶液, 应分别往200mL 0.20 mol L-1 HCOOH溶液中, 加入多少mL 1.0 mol L-1 NaOH溶液? Ka=1.8?10-4 解: pH=pKa+lg 3.00= 3.74+lg CB-/CHB