[化学]二、材料热学性能.ppt

材料物理性能 授课：付鹏 本章重点：热学性能的应用 本章难点：热容模型的推导 材料热性能研究的意义 ?? 在空间科学技术中的应用 ?? 在能源科学技术中的应用 ?? 在电子技术和计算机技术中的应用 1.热膨胀的利用 3.保温材料 1.3 质点简谐振动有以下特点 （1）每个质点都有一定振动频率 （2）各质点振动的耦合形成格波 1.3.1 一维双原子点阵中的格波 2.1 定义: 材料在温度变化时且无相变及化学反应条件下，温度升高1K所吸收的热量。单位：J/K。 2.2 热容经验模型 (a) 计算谐振子平均能量ε (b) 计算单位摩尔原子的总能量 E (c) 根据热容定义计算 杜隆－珀替定律在高温时与试验结果是符合的。 但在低温下时，相差较大，此定律在低温下不适用。 （3）柯普定律 化合物分子热容等于构成此化合物各元素原子热容之和。 2.3 固体热容的量子理论 2.3.2 德拜模型 2.3.2 德拜模型 2.3.2.1 讨论 2.3.2.2 德拜模型的优点与不足 没有考虑电子温度，而对金属而言低温下热容基本由 电子贡献，正比于T。 解释不了超导现象。 对某些化合物的计算结果与实验不符，原因在于德拜 认为θD与温度无关，且把晶体当作连续介质处理。 2.4 无机材料的热容 4. 相变时，由于热量不连续变化，热容出现突变。 高温下，化合物的摩尔热容等于构成该化合物的各元素原子热容的总和(c=?niCi) ni : 化合物中i元素原子数； Ci: i元素的摩尔热容。 计算大多数氧化物和硅酸盐化合物在573K以上热容有较好的结果。 6. 多相复合材料的热容：c=?gici gi ：材料中第i种组成的重量%； Ci：材料中第i组成的比热容。 2.5 影响热容的因素 2.5.3 温度 多相组成材料应当符合加和关系，如气孔耐火 材料。 2.6 热容的测定 2.6.2 电热法测定热容 2.6.2.1 原理 2. 7 热分析方法 （1）差热分析 DTA （2）差示扫描量热法 DSC （3）热重法 TG （4）热膨胀分析 (见热膨胀部分) 2.7.2.1 差热分析 DTA 2. 差热分析的特征和影响因素 2.7.2.2 差示扫描量热法 DSC 1.研究相变过程。 三、 热膨胀 热膨胀实质是振动原子的平均位置随温度升高而 改变，导致原子平均间距增大。 用非简谐振动理论解释热膨胀机理。可从以下两 方面解释： （1）原子间力—原子间距曲线 （2）原子势能—原子间距曲线 3.3.1 热膨胀与热容 由于二者引起的机理一致，故变化趋势相同。高温下由于热平衡缺陷，造成点阵畸变，故α增大较显著。 3.3.2 热膨胀与熔点 二者均与结合能有关。结合能越大，则熔点越高，而α越小。格留乃申方程反映了这种相反的变化趋势。 Tm α=（V Tm－V0）/ V0＝C(常数) 其中： Tm——熔点； V Tm——熔点时的体积； V0——0 K时的体积。 （6）相变伴随的点阵重构引起附加的⊿L，而α∝ ⊿L/ ⊿T （7）相组成、合金成分：粗略符合“加和”规则: α＝ ∑αiΨi 3. 5 热膨胀系数α的测定 关键是如何将微小的△L放大？ 3. 6 热膨胀的应用 热膨胀分析：组织转变附加的体积效应使膨胀曲线产 生拐折。 用作控制开关的双金属片 四、热传导 4.2.2 热传导的微观机理 4.2.2.1 声子和声子热导 1.分子有效直径 分子在碰撞过程中，两分子质心的最短距离（即发生斥离的质心距离）称为分子有效直径。 2.分子运动自由程 一个分子在相邻两次分子碰撞之间所经过的路程。 3.分子运动平均自由程 任一分子在运动过程中都在不断变化自由程，而在一定的外界条件下，不同物质的分子其自由程各不相同。在某时间间隔内自由程的平均值称为平均自由程 。 4.2.2.2 光子热导 4.2.3 自由电子引起的电子热导 4.3 影响材料热传导性能的因素 4.3.2 晶体结构的影响 声子传导与晶格振动的非谐振有关