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第九章硅酸盐分析 主要参考书： 1、《玻璃陶瓷化学成分分析》，中国建筑工业出版社 2、《陶瓷化学分析》，轻工业出版社 3、《水泥化学分析》，中国建筑工业出版社 4、 《硅酸盐分析》，本校编 5、《冶金化学分析》，冶金工业出版社 第一节概述 硅酸盐：天然硅酸盐、人造硅酸盐 天然硅酸盐：岩石，如长石、粘土、高岭土； 人造硅酸盐：水泥、玻璃、陶瓷和耐火材料； 其他类：石灰石、冶金炉渣、灰分； 新材料：硬度、强度、绝缘性 组成：SiO2、Al2O3、Fe2O3、Ti O2、CaO、MgO、K2O、Na2O、P、Mn、结晶水(H2O-)、IL 微量元素：B、Ba、Zn、Pb、Li 第一节概述 分析方法：以化学方法为基础，亦采用物理和物理化学方法。如：比色分析和火焰光度分析法。 分析方法分类：经典分析、快速分析 第二节试样的采取和制备 一、样品的采取 二、破碎与缩分，20目 三、分析试样的制备，100~200目 标准样品和管理样品 标准的使用 第三节试样的分解 目的：将试样中待测组分转变为可测形态或以离子型的溶液存在。 分类：湿法和干法 湿法：水、酸或其它溶剂溶解 干法：熔融法和半融法 第三节试样的分解 一、用酸熔法 （一）用盐酸分解：如沸石、霞石、蛇纹石、石灰石。 一般能被盐酸分解的硅酸盐多含碱金属和碱土金属较高的硅酸盐； 但以M·SiO2结构的不能被盐酸分解。 第三节试样的分解 （二）用氢氟酸分解（或加入硫酸、硝酸、高氯酸） 原理：HF与SiO2作用生成SiF4挥发掉： SiO2＋6HF＝H2SiF6＋2H2O H2SiF6＝SiF4↑＋2HF 加硫酸的作用： ① 防止四氟化硅水解：3SiF4＋3H2O=2H2SiF6＋H2SiO3 ②使其中金属氧化物变成溶于盐酸的硫酸盐 ③防止铁和铝的氟化物挥发掉。因： Al2O3＋6HF＝2AlF3↑＋3H2O Fe2O3＋6HF＝2FeF3↑＋3H2O ④硫酸的沸点比HF高，这样多余的HF可通过加热除去。 缺点：生成难分解的硫酸盐 第三节试样的分解 二、用熔融法分解 （一）碳酸钠或碳酸钠钾熔融 碳酸钠是一种碱性溶剂，适用于熔融酸性矿物。分解为：碱金属硅酸钠、铝酸钠、锰酸钠等混合物。用盐酸处理，析出硅酸盐胶体沉淀及金属氯化物。 熔融温度：950~1000℃，试剂用量为试样的6~8倍，时间：30~40min，但对高铝试样，熔融时间要延长。 特点：分解能力强，对一般硅酸盐都可用铂坩埚、石墨坩埚。 NaKCO3作熔剂时，1：1，熔块易溶解。 第三节试样的分解 （二）用焦硫酸钾（K2S2O7） 酸性熔剂，适用于熔融金属氧化物。 缺点：对酸性矿物作用小。 优点：可用瓷、铂坩埚 （三）氢氧化钠或氢氧化钾 强碱性熔剂，适用于硅含量较高的样品。如：水泥、陶玻制品。 缺点：对铝高样品，不能分解完全。 优点：可用Ni或Ag坩埚，可测Si、Fe、Ti、Al、Ca、Mg、S、P、F 第三节试样的分解 （四）用偏硼酸锂作熔剂（LiBO2） 碱性较强的熔剂 优点：熔融的速度快，一般几分钟即可分解完全，试液可以测包括K、Na在内的各种元素，温度为1000℃。 缺点：试样分解后较难提取，试剂太贵，要用铂坩埚。 第三节试样的分解 （五）过氧化钠作熔剂 强碱性和强氧化性的熔剂。 适用于铁的氧化物，如：钛矿石、铬矿石、铁矿石的分解，尤其适用于Cr、S、P、V、W、Mo等的测定。 用铂坩埚（低温下500℃以下）也可用Ni、Ag坩埚，时间要求短，一般先小火加热，再加5~10分钟。 第三节试样的分解 三、半熔法（烧结法）分解 优点：速度快，半熔物易从坩埚脱去，对铂坩埚损失小，试剂量小，带入Na离子少。 缺点：样品没有分解完全，对全分析不适用。 第三节试样的分解 四、几种坩埚的使用 （一）Pt坩埚 用碳酸钠，熔点为851℃，熔样温度：950~1000℃，加入量4~6倍。对难分解样品加6~8倍，时间：30~40min。 用HF：低温加热，蒸发至干。 注意事项： 1、铂坩埚的使用P448 2、HF的使用 3、高氯酸的使用 4、聚四氟乙烯（PTFE）的使用 第三节试样的分解 （二）使用以石墨粉作垫层的瓷坩埚熔融。 用碳酸钠样品0.5g，碳酸钠8~10倍，温度：900~950℃，时间：20~30min。 银坩埚：氢氧化钠用量15~20倍，温度：600~650℃，时间：透明为止。 处理方法：1、热水、洗衣粉； 2、不能用酸和洗液。 Ni、Fe坩埚与Ag坩埚类似，干扰大一些。 第四节水分及灼烧减量的测定 一、吸附水： 矿物和岩石的水分存在形态：吸附水（H2O-），测定温度：105~110 ℃ ；化合水（H2O+）：结晶水，300℃以上分