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立体化学 1. 偏振光（plane-polarized light）普通光通过尼克尔棱镜后形成的只在一个方向传播的平面光。 2. 光学活性物质能使偏振光发生偏转的性质。 3. 旋光度：使偏振光偏振面旋转的角度，用“?”表示。 右旋： 使偏振光偏振面向右偏转（+） 左旋： 使偏振光偏振面向左偏转（-） 5. 对称性和对称因素 1）对称面(?) 对称中心 (i) 对称轴 手性(Chirality)  实物与其镜影不能重叠的现象。 判断手性的原则： 不具有对称面、对称中心的分子具有手性。 注意：对称轴不是判断的标准。分子具有手性必须同时满足上面的对称因素。 含手性碳原子的分子的立体化学 1. 含一个手性碳原子的分子 手性碳：与四个不相同的原子或基团相连的碳原子。一般用 “*”标出。 含两个不相同的手性碳原子化合物 含两个相同的手性碳原子化合物 不对称合成、立体选择性反应和立体专一反应 不对称合成(Asymmetric Synthsis) —— 选择性地生成立体异构体 立体选择性反应 -----反应生成两种以上的立体异构产物，其中一个是主要产物。 立体专一性反应 -----只生成一种立体异构产物的反应 * 4. 比旋光度 4. 手性分子和非手性分子 手性(chirality)：实物和其镜像不能重叠的现象 Chiral is derived from the Greek word cheiros, meaning “hand”. 手性分子（chiral molecules）：有手性现象的分子 两者不能重合 手性分子 镜像 转 180o 手性分子 手性碳 —— 手性分子的特征 连有四个不同基团的碳原子 手性碳(chiral carbon) 手性中心 (Chiral center) 手性碳标记 * * * * 例： * 6. 如何判断一个分子是否有手性 最直接法: 画其对映体，看是否重合 观察有无手性碳： 若分子只含有一个手性碳，即为手性分子 分子含有二个以上手性碳，情况较为复杂 手性碳与立体异构体数目的关系： 若分子有 n 个手性碳，理论上有 2n 个立体异构体（2n / 2对 对映体。若手性碳组成相同，数目有所减少。 两者不能重合 手性分子和非手性分子、手性碳 手性分子 两者可以重合 手性碳 非手性分子 对映异构体和非对映异构体 对映异构体——互为镜像且不互相重合 对映异构体 非对映异构体——相互不为镜像 立体结构表达式 伞形式 Fischer 投影式 十字式 键的方向？ 例 1: 试说明化合物I和II是否为同一化合物? 甘油醛 手性碳的绝对构型——R/S 方法，手性化合物的命名 例： 2-丁醇 选择优先顺序最小的原子或基团远离观察者，其余原子或基团依优先顺序排列 (S)-2-丁醇 (R)-2-丁醇 有一个手性碳 沿 C-H 方向 S型 （逆时针方向） R型 （顺时针方向） （1）原子序数大者优先，同位素质量大者优先 如： I Br Cl S P F O N C D H （2）基团的第一个原子相同时，比较与其相连的下一个原子 如：-CH2CH3 -CH3 -CH2Cl -CH2F -CH2OCH3 -CH2OH -CH(CH3)2 -CH2CH(CH3)2 基团的优先顺序（Cohn-Ingold-Prelog定序规则） （第二章 p39） 旋光异构体数目= 2n 外消旋体和内消旋体 外消旋体——等量的左旋体和右旋体的混合物 例： （旋光性相互抵消——消旋） 产物无旋光性 外消旋体性 (racemic mixture) （?） (?)-2-溴丁烷 外消旋体表示方式 例： 内消旋体 ——有手性碳，但分子有对称面 (R, S)-meso-酒石酸 内消旋体表示方法 分子有对称面，无旋光性。一个手性碳的旋光性正好被分子内另一构型相反的手性碳所抵消 内消旋体(meso compounds) 一些不含手性碳的手性分子 连二烯型（含有两个互相垂直的平面） 比较： 与镜像无法重合，是手性分子 有对称面，为非手性分子 螺环型 与镜像无法重合，是手性分子 联苯型(位阻型) 大基团使单键旋转受阻 *