[化学]第3章催化剂制备方法.ppt

第三章 催化剂制备方法 一、非负载型催化剂的制备方法 金属盐溶液加入到沉淀剂溶液中，得到沉淀，再后处理 单组分沉淀法 制备单组分的金属氧化物 金属盐类的选择 一般选用硝酸盐（溶解度大），有时也用硫酸盐、氯化物； 贵金属氯化物的浓盐酸溶液，如：HAuCl4、H2PtCl6溶液 沉淀剂的选择 溶解度大； 无污染； 生成的沉淀物便于过滤、洗涤； 残留的沉淀剂易分解除去 沉淀剂 - 尿素（比NH3·H2O、NaOH、Na2CO3有好处） 金属盐溶液与沉淀剂充分混合后，逐渐得到颗粒小且均匀的沉淀物： 多组分共沉淀法 两个组分同时沉淀 (如: 制备CuO-ZnO): 沉淀形成的影响因素 盐溶液的浓度 — 浓度太高时，晶核过多，长大又太快； 浓度过低时，沉淀太慢。 沉淀温度 — 低温不利于晶粒长大，高温时晶粒长大速度快。 加料方式（正加料、反加料、并流加料） — 加料方式选择不当时，多种金属离子的氢氧化物沉淀会先后生成，而不是同时生成。 沉淀物的陈化和洗涤 陈化：有助于获得颗粒均匀的晶体（吸附杂质较少）; 洗涤：除去湿沉淀中的杂质离子，一般洗到无 NO3-、Cl-等（滤液呈中性） 沉淀物的干燥-焙烧-活化 干燥：除去湿沉淀中的水分 焙烧：热分解过程：除去挥发性物质，或发生固态反应，形成适当的微晶 活化：在一定气氛中处理，使金属价态发生变化，获得所要求的活性组分：氧化态？还原态？硫化态？ (1) 表面活性剂的基本知识 阴离子表面活性剂 阳离子表面活性剂 两性表面活性剂 非离子型表面活性剂 表面活性剂的应用之一 — 乳化作用 乳状液的类型 乳状液类型的鉴别 （4）举例：微乳液法制备Al2O3 粒子 将CTAB与正丁醇按照一定摩尔比（1:4）组成的体系视为一个组分, 在具塞刻度管中与环己烷按1:9，2:8，3:7，……9:1的质量比配成一个系列的拟二组分体系。 向上述拟二组分体系中逐滴滴加0.5mol/L的Al(NO3)3溶液，通过目视观察体系的相转变点，记录体系由浑浊变为澄清时、由澄清变为浑浊时滴加的Al(NO3)3溶液的质量。 CTAB/正丁醇-环己烷- Al(NO3)3溶液拟三元体系的相图 制备微乳液 选取相图中CTAB: 正丁醇（摩尔比）为1:4，CTAB/正丁醇: 环己烷（质量比）为3:7，溶液的溶水量为16%（质量百分比）的组成，分别配制含有金属盐溶液和碱溶液的两个微乳液。 Al2O3的制备流程 二、负载型催化剂的制备方法 1、浸渍法 2、离子交换法 3、离子吸附法 4、沉积-沉淀法 1、浸渍法 将载体放进含有活性物质的溶液中浸渍 浸渍法的原理 活性组份与载体表面相互作用； 毛细管压力使液体渗透到载体孔隙内； 可抽真空或提高浸渍液温度，以提高浸渍量 浸渍法的优点 可用已成型的载体（如氧化铝、二氧化硅、活性炭等） 被负载的组份利用率高，节约用量（如贵金属） 等体积（初湿）浸渍法 先测出载体的润湿体积； 将载体与正好可吸附量的浸渍溶液相混合，浸渍溶液刚好浸渍载体颗粒而无过剩； 浸渍时间：一般为 24 h； 某些活性组分的前驱物（盐）受溶解度的限制，负载量可能不高 实 例 Pt/Al2O3--重整催化剂（汽油直链烃芳构化） 2、离子交换法 利用离子交换法制备催化剂； 利用离子交换的手段，把活性组分以离子形式交换到载体上； 适用于低负载量的金属催化剂； 用于活性组分高分散、分布均匀、载体表面积大的负载型金属催化剂。 如：H型分子筛的制备（酸性催化剂） 如：Cu-ZSM-5的制备 （NO分解催化剂） 3、离子吸附法 载体的等电点（ZPC）： 溶液pH ? ZPC时，载体表面带正电荷。可吸附溶液中的阴离子。 溶液pH ? ZPC时，载体表面带负电荷。可吸附溶液中的阳离子。 溶液pH = ZPC时，载体表面不带电。 4、沉积-沉淀法 三、工业催化剂的成型 反应器中需要一定尺寸和形状（粒状、条型、球型等）的催化剂颗粒; 颗粒形状影响催化剂的机械强度、反应过程中的传热。 压 片 颗粒形状一致、大小均匀、表面光滑、强度高，适用于固定床反应器 缺点：生产能力低，设备复杂 挤 条 塑性好的物料（铝胶等）或粉状物, 加了粘结剂后可挤条成型 强度较低 喷 雾 用雾化器将溶液分散为雾状液滴，在热风中干燥而获得微球型催化剂, 流化床催化剂大多用该法成型。 颗粒直径、粒度分布易调节（选不同雾化器） 干燥后不需粉碎，缩短了流程 四、特殊类型催化剂的制备 1、浸取法制备Raney金属 如：Raney Ni（加氢催化剂） Al2O3产物分析 Al2O3的比表面积: 194.5 m2/g 7.3 7.0 7.7 d440 d400 d311 ?-Al2O3的晶粒尺寸（nm） XRD谱图 文献报道的微乳液法制备的金属氧化物 微乳