[医学]第一章热力学第一定律和热化学.pptVIP

第一章 热力学第一定  律和热化学 基本要求 弄清楚热力学的一些基本概念 掌握热、功和内能三者的区别与联系 充分理解焓、内能等状态函数的意义及其特点，并掌握其计算方法 掌握气体在定温、定容、定压与绝热过程中的ΔU、 ΔH、Q和W的计算 理解盖斯定律的意义，掌握计算热效应的方法 可逆过程和最大功是本章的重点和难点，学生必须较好地掌握这两个概念。 教学内容 第一节 热力学概论 第二节 热力学基本概念 第三节 热力学第一定律 第四节 准静态过程与可逆过程 第五节 焓 第六节 热容 第七节 热力学第一定律对理想气体的应用 第八节 热化学和化学反应的热效应 第九节 盖斯定律 第十节 几种热效应 §1.1 热力学概论 1. 热力学的研究对象 2. 热力学的方法和局限性 1. 热力学的研究对象 2. 热力学的方法和局限性 §1.2 热力学基本概念 1. 体系与环境 2. 体系的分类 3. 体系的性质 4. 热力学平衡态 5. 状态和状态函数 6. 过程和途径 7. 热和功 1. 体系和环境 2. 体系的分类 3. 体系的性质 4. 热力学平衡态 5. 状态和状态函数 6. 过程和途径 6.1 过程：体系状态从始态变化至终态，称为经历了一个过程。 6.2 途径：完成某一过程的具体步骤，同一过程可经不同途径来完成。 7.热和功 体积功及其计算 §1.3 热力学第一定律 1. 第一定律的文字表述 2. 热力学能（内能） 3. 第一定律的数学表达式 §1.4 准静态过程与可逆过程 1. 功与过程 2. 可逆过程 理想气体，等温，准静态（可逆）过程，功为： 例1 在298K下，2molH2的体积为15L，若此气体(1)在定温条件下，反抗外压为1.013×105Pa，膨胀到体积为50L；(2)在定温下可逆膨胀到体积为50L，试计算此两种膨胀过程中的体积功。 例2 1mol甲苯在其沸点384.2K下蒸发成气体，求此过程所做的功。 §1.5 定容热、定压热，焓 1.定容热 2 定压热 3 焓 4 QV = ?U 、 Qp = ?H 的意义 §1.6 热容 1 热容 2.热容的分类 3.定压热容与定容热容 3.定压热容与定容热容 4.热容与温度的关系 § 1.7 热力学第一定律对理想气体的应用 1. Gay-Lussac-Joule实验 1. Gay-Lussac-Joule实验 2. 理想气体的内能和焓 2. 理想气体的内能和焓 2. 理想气体的内能和焓 3. 理想气体的Cp与Cv之差 4. 绝热过程（addiabatic process) （2）绝热可逆过程方程式 例题： 补充：相变化过程 1 相变焓 1 相变焓 2 可逆相变过程ΔU、ΔH、Q、W的计算（l-g） §1.8 热化学与化学反应的热效应 1. 定压、定容热效应 1. 定压、定容热效应 2. 热化学方程式 2. 热化学方程式 2. 热化学方程式 3. 关于标准态的规定 4. 盖斯定律（Hess’s law） （2）盖斯定律的应用 §1.9 几种热效应 1.由标准摩尔生成焓求反应焓 2.由标准摩尔燃烧焓求反应焓 （2）利用燃烧焓求化学反应的焓变 实验结果：水浴温度没变化，即Q=0；因气体为自由膨胀，所以W=0；根据热力学第一定律得该过程的： 盖?吕萨克1807年，焦耳在1843年分别做了如下实验： 结论：球内气体的内能与压力与体积无关，内能仅为温度的函数。证明如下： 证明如下： 假设：U=U(T,V)，则： 即：球内气体定温下内能与体积变化无关。 同理可证明：球内气体定温下内能与压力变化无关。 注意：球内气体为低压气体，可近似看做理想气体。 从盖?吕萨克—焦耳实验得到理想气体的内能仅是温度的函数，用数学表示为： 理想气体，单纯pVT变化 理想气体的内能： 理想气体，单纯pVT变化 根据焓的定义式和内能仅为温度的函数可以证明： 理想气体的焓也只是温度的函数 理想气体的焓： 对理想气体无论定容、定压还是其它pVT变化都可用上式计算过程的ΔU 、ΔH ， 但需特别注意：非定容过程的热与ΔU 、非定压过程的热与ΔH 就没有相等的关系了。 理想气体，单纯pVT变化 理想气体，单纯pVT变化 气体的Cp恒大于Cv。对于理想气体： ∵ 定容过程，温度↑，系统吸热QV =ΔU=CVΔT； 而定压过程，Qp =ΔH =CpΔT=ΔU + Δ(pV)=ΔU +nRΔT ∴ 气体的Cp恒大于Cv 。 理想气体的摩尔热容总结如下: 单原子理想气体 双原子理想气体 （1）绝热过程 在绝热过程中，体系与环境间无热的交换，所以