三弱电解质的电离平衡与电离常数.PPT

2.沉淀溶解平衡的应用 难溶电解质的溶解平衡也是动态平衡，可以利用其逆反应使溶液中的离子转化为沉淀，化学上通常认为溶液中的剩余离子浓度小于1×10－5 mol·L－1时就沉淀完全。 (1)沉淀的溶解 根据溶度积规则，使沉淀溶解的必要条件是QKsp，因此创造条件使溶液中有关离子的浓度降低，就能达到此目的。降低溶液中离子的浓度可以通过以下三种途径： ①使相关离子生成弱电解质：如要使ZnS溶解，可以加盐酸，H＋与ZnS 中溶解生成的S2－相结合形成弱电解质HS－和H2S，于是ZnS溶解。只要盐酸的量能满足需要，ZnS就能不断溶解。 ②使相关离子被氧化：如CuS在盐酸中不能溶解，但在HNO3中可以溶解。原因是S2－被氧化，使得CuS(s)Cu2＋(aq)＋S2－(aq)平衡右移，CuS溶解。反应的离子方程式为3CuS＋2NO ＋8H＋===3Cu2＋＋2NO↑＋3S↓＋4H2O。 (2)分步沉淀 若一种沉淀剂可使溶液中多种离子沉淀时，则可以控制条件，使这些离子先后分别沉淀，这种现象称为分步沉淀。 ①同一类型的沉淀，Ksp越小越先沉淀，且Ksp相差越大分步沉淀越完全，如AgCl、AgBr、AgI。 ②不同类型的沉淀，其沉淀的先后顺序要通过计算才能确定，如AgCl和Ag2CrO4。 (3)沉淀的转化 由一种沉淀转化为另一种沉淀的过程，若难溶电解质类型相同，则Ksp较大的沉淀易于转化为Ksp较小的沉淀。但要注意的是通过改变外界条件，利用勒·夏特列原理也可以使溶解度小的沉淀转化成溶解度大的沉淀。 ①易溶物向难溶物转化：如向BaCO3沉淀中加入Na2CrO4溶液，将会发现白色的BaCO3沉淀逐渐转化成黄色的BaCrO4沉淀。 ②难溶物向易溶物转化：如BaSO4沉淀转化为BaCO3沉淀的反应为 虽然平衡常数小，转化不彻底，但只要 大47倍以上，经多次转化，即能将BaSO4转化为BaCO3。 典例10 已知在25 ℃的水溶液中，AgX、AgY、AgZ均难溶于水，但存在溶解平衡。当达到平衡时，溶液中离子浓度的乘积是一个常数。 如AgX(s)Ag＋(aq)＋X－(aq) Ksp＝1.8×10－10 mol2·L－2 AgY(s)Ag＋(aq)＋Y－(aq) Ksp＝1.0×10－12 mol2·L－2 AgZ(s)Ag＋(aq)＋Z－(aq) Ksp＝8.7×10－17 mol2·L－2 (1)根据以上信息，判断AgX、AgY、AgZ三者的溶解度S(AgX)、S(AgY)、S(AgZ)的大小顺序为______________________。 答案 解析 S(AgX)S(AgY)S(AgZ) 因为AgX、AgY、AgZ的阴、阳离子个数的比相同，可以直接利用Ksp的大小来判断溶解度的大小。Ksp越小，溶解度越小，S(AgX)S(AgY)S(AgZ)。 (2)若向AgY的饱和溶液中加入少量的AgX固体，则[Y－]_____(填“增大”“减小”或“不变”)。 答案 解析 减小 由于AgY比AgX更难溶，则向AgY的饱和溶液中加入AgX固体时，发生沉淀的转化：AgX(s)＋Y－(aq)AgY(s)＋X－(aq)，则[Y－]减小。 (3)在25 ℃时，若取0.188 g的AgY(相对分子质量188)固体放入100 mL水中(忽略溶液体积的变化)，则溶液中Y－的物质的量浓度为________________。 答案 解析 1.0×10－6 mol·L－1 25 ℃时，Ksp(AgY)＝1.0×10－12 mol2·L－2，即溶液达到饱和时，[Ag＋]＝[Y－]＝1.0×10－6 mol·L－1。而0.188 g AgY的物质的量为0.001 mol，将其溶于100 mL水中时，形成了AgY的饱和溶液(溶质还有未溶解的)，则：[Y－]＝1.0×10－6 mol·L－1。 (4)由上述Ksp判断，在上述(3)的体系中，能否实现AgY向AgZ的转化，并简述理由：_________________________。 答案 解析 能，因为Ksp(AgZ)Ksp(AgY) 由于Ksp(AgZ)Ksp(AgY)，可以实现AgY向AgZ的转化。 醋酸是弱酸，稀释10倍同时也促进了其电离，溶液的apH(a＋1)，A 错误； 醋酸根离子水解显碱性，向酸溶液中加入适量碱性溶液可以使pH增大1，B正确； 盐酸完全电离，加入盐酸后溶液的pHa，C错误； 升高温度促进醋酸的电离，溶液的pHa，D错误。 四　“三角度”解读盐类水解基本规律 1.盐溶液的酸碱性规律 盐的类别 溶液的酸碱性 原因