[工学]简明物理化学PPT第三章.pptVIP

第三章 化学势 偏摩尔量 单组分体系的摩尔热力学函数值 单组分体系的摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 多组分体系的偏摩尔热力学函数值 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 偏摩尔量的集合公式 3.2 化学势 化学势的定义 化学势定义 3.3 气体物质的化学势 纯组分理想气体的化学势 纯组分理想气体的化学势 理想气体混合物的化学势 实际气体的化学势-逸度的概念 实际气体的化学势 3.4 理想液态混合物中物质的化学势 拉乌尔定律 理想液态混合物的定义 理想液态混合物中物质的化学势 3.5 理想稀溶液中物质的化学势 亨利定律 亨利定律 亨利定律 理想稀溶液的定义 理想稀溶液中物质的化学势 稀溶液中物质的化学势 稀溶液中物质的化学势 稀溶液中物质的化学势 3.6 不挥发性溶质理想稀溶液的依数性 3.7 非理想多组分系统中物质的化学势 第三章 总结 一般说来，只有在稀溶液中的溶剂才能较准确地遵守拉乌尔定律。因为在稀溶液中，溶剂分子之间的引力受溶质分子的影响很小，即溶剂分子周围的环境与纯溶剂几乎相同，所以溶剂的蒸汽压仅与单位体积溶液中溶剂的分子数（浓度）有关，而与溶质分子的性质无关。但当溶液浓度很大时，溶质分子对溶剂分子之间的引力就有很大的影响。因此溶剂的蒸汽压就不仅与溶剂的浓度有关还与溶质的性质（它对溶剂分子所施加的影响）有关。故此时溶剂的蒸汽压与其摩尔分数不成正比例关系，即不遵守拉乌尔定律。 说明： 理想液态混合物定义： 不分溶剂和溶质，任一组分在全部浓度范围内都符合拉乌尔定律；从分子模型上看，各组分分子彼此相似，各种分子之间的作用力完全相同，即溶剂分子之间,溶剂和溶质分子之间的作用力均相同。在混合时没有热效应和体积变化，这种溶液称为液体混合物。 理想液体混合物通性： (1) (2) 即 任意组分在理想液态混合物中的偏摩尔体积与它在纯态时的摩尔体积相等，偏摩尔焓与它在纯态时的摩尔焓相等。 理想液态混合物和理想气体一样，亦是一个极限的概念，它能以极其简单的形式总结混合物的一般规律。但是没有一种气体能在任意温度和压力下均遵守理想气体定律，可是确有在任意浓度下均遵守拉乌尔定律的非常类似理想液态混合物的系统存在。这是因为只要有两种物质的化学结构及其性质非常相似，当它们组成混合物时，就有符合理想液态混合物的条件基础。例如，苯和甲苯的混合物，正己烷和正庚烷的混合物都非常类似理想液态混合物。 假定有数种物质组成一液态混合物，每种物质都是挥发性的，则当此液态混合物与蒸气达成平衡时，根据平衡条件，此时混合物中任意物质B在两相中的化学势相等。即 而蒸气相是一混合气体，假定蒸气遵守理想气体定律，则其中物质B的化学势为： pB=pB*xB 气液平衡条件： 很明显，是xB=1，即物质B是纯态时的化学势。它不仅与温度有关，而且与压力有关。但它却不是标准态时的化学势，因为标准态要求压力为标准压力。但它却随压力的变化很小，故一般情况下与标准状态下的化学势相差不大。 故: 可改写为： 亨利定律 理想稀溶液的定义 理想稀溶液中物质的化学势 亨利定律（Henry’s Law） 1803年英国化学家Henry根据实验总结出另一条经验定律：在一定温度和平衡状态下，稀溶液中挥发性溶质的平衡分压与溶质在溶液中的摩尔分数成正比。用公式表示为： 或 式中 称为亨利定律常数，其数值与温度、压力、溶剂和溶质的性质有关。 与 的比较．　　　　　 当溶剂分子对溶质分子的引力大于溶质分子本身之间的引力时， 当溶剂分子对溶质分子的引力小于溶质分子本身之间的引力时， 当溶剂分子对溶质分子的引力等于溶质分子本身之间的引力时， 若浓度的表示方法不同，则其值亦不等，即： 当然 应当注意，亨利系数 k 不仅与所用的浓度有关，还与pB的单位有关。 使用亨利定律应注意： (1)式中p为该气体的分压。对于混合气体，在总压不大时，亨利定律分别适用于每一种气体。 (3)溶液浓度愈稀，对亨利定律符合得愈好。对气体溶质，升高温度或降低压力，降低了溶解度，能更好服从亨利定律。 (2)溶质在气相和在溶液中的分子状态必须相同。 如 ，在气相为 分子，在液相为 和 ，则亨利定律不适用。 两种挥发性溶剂和溶质组成一溶液，在一定的温度和压力下，在一定的浓度范围内，溶剂遵守Raoult定律，溶质遵守Henry定律，这种溶液称为理想稀溶液。值得注意的是，化学热力学中的稀溶液并不仅仅是指浓度很小的溶液。如果尽管浓度很小，但溶剂不遵守拉乌尔定律，溶质也不遵守亨利定律，那么仍不能称为理想稀溶液。 理想稀溶液的定义 溶剂服从Raoult定律， 是在该温度下纯溶剂的饱和蒸气压。 溶剂的化学势 其中 Henry定