[教育]第十七章氨基酸多肽和核酸2hr.pptVIP

* * * * 第十七章 氨基酸 多肽和核酸 本章要点： 掌握氨基酸的分类、结构和命名 （2学时） 掌握核酸的分类与化学组成 掌握核苷及核苷酸的结构和命名 熟悉ADP、ATP的结构和功能 熟悉核酸的结构、性质与功能 掌握氨基酸的化学性质 熟悉肽的命名和结构特点 第一节 氨基酸 一、氨基酸的结构 （蛋白质水解所得到的天然氨基酸结构） 构造式： α-氨基酸 RCHCOOH * NH2 构型： L-构型 H2N COOH R （R≠H） H 二、氨基酸的分类 1、根据氨基酸的化学结构： （1）链状氨基酸 含1COOH，1NH2 含2COOH，1NH2 含1COOH，2NH2 含-OH，-SH等极性基 （2）芳香氨基酸 （1）酸性氨基酸： 2、根据氨基酸的电离平衡常数（酸碱性）： （2）碱性氨基酸： （3）中性氨基酸： （3）杂环氨基酸 谷氨酸 天冬氨酸 赖氨酸 精氨酸 组氨酸 其余15个氨基酸 根据在生理pH范围内氨基酸中R-的极性状态及所带的电荷，可分为四类： （1）R-为非极性的氨基酸 （2）R-为极性但不带电荷的氨基酸 （3）生理pH范围R-带负电的氨基酸 3、 （4）生理pH范围R-带正电的氨基酸 （即：酸性氨基酸） （即：碱性氨基酸） （即：中性氨基酸） （即：中性氨基酸） 三、氨基酸的命名 1、俗称： 掌握甘氨酸、丙氨酸、半胱氨酸、谷氨酸、赖氨酸等5个氨基酸结构。 （用的多） 2、系统命名法： 2-氨基戊二酸 （谷氨酸） HOOCCH2CH2CHCOOH NH2 （用的少） H2N(CH2)4CHCOOH NH2 2,6-二氨基己酸 （赖氨酸） 四、氨基酸的化学性质 （一）-COOH的反应： 应用： 成盐反应 RCHCOOH NH2 RCHCOONa NH2 NaOH + H2O RCH2NH2 + CO2 OH /Δ - 脱羧反应 CH2CHCOOH NH2 脱羧酶 CH2CH2NH2 组氨酸 组胺 （血管舒张剂） （二）-NH2的反应： 成盐反应 RCHCOOH NH2 RCHCOOH OH HCl RCHCOOH + N2 HNO2 放氮反应 NH3+Cl- 应用： 放氮反应可用作蛋白质、氨基酸等物质含氮量的定量测定。 （1克氮相当于约6.25克蛋白质） （三）-COOH与-NH2相互作用引起的反应： 1、氨基酸的两性电离和等电点 （1）两性电离 RCHCOOH NH2 RCHCOO NH3 + - 内盐 （两性离子） （偶极离子） 水溶液中： RCHCOO NH3 + - + H2O RCHCOO NH2 - RCHCOOH NH3 + + H3O + + OH - 向水供质子 酸电离 从水夺质子 碱电离 （2）两性电离的影响因素 ——溶液pH值 RCHCOO NH3 + - + H2O RCHCOO NH2 - RCHCOOH NH3 + + H3O + + OH - 假定：pH = pI时， （酸电离） （碱电离） 酸电离 = 碱电离 （此时溶液中氨基酸主要以两性离子形式存在） 若向该溶液加酸 酸电离＜ 碱电离 （此时溶液中氨基酸主要以正离子形式存在） 若向该溶液加碱 酸电离＞碱电离 （此时溶液中氨基酸主要以负离子形式存在） pH＜pI pH＞pI （3）氨基酸的等电点 （pI） 定义： 氨基酸恰好以电中性的两性离子形式存在时的溶液pH值。 氨基酸在水溶液的带电情况： 不移动 溶液pH值 （带电状态） 移向负极 氨基酸主要存在形式 pH = pI pH＞pI （氨基酸呈等电状态时的溶液pH值） 电场中移动方向 pH＜pI RCHCOO NH3 + - RCHCOOH NH3 + RCHCOO NH2 - 移向正极 （不带电） （带正电） （带负电） （电泳方向） 不同组成和结构的氨基酸，等电点不同 特点： 酸性氨基酸 pI = 2.7 ~ 3.2 （why? pI ＜ 7） 中性氨基酸 碱性氨基酸 pI = 7.8 ~ 10.8 pI = 5.0 ~ 6.5 ∵ 电离度： -COOH ＞ -NH2 RCHCOOH NH2 RCHCOO NH3 + - ∵ -NH3 给质子能力＞ -COO 接受质子能力 + - ∴ 需向溶液中加少量酸来抑制酸电离 结论： 在纯水溶液中氨基酸一般均不以两性离子形式存在。 例： 写出丙氨酸（pI = 6.03）在pH 分别为2、6、12溶液中的主要电离方式及在电场中的移动情况。 不移动 移向负极 主要电离方式 （pH≈pI） （pH＞pI） 电场中移动方向 （pH＜pI） RCHCOO NH3 + - RCHCOOH NH3 + RCHCOO NH2 - 移向正极