[材料科学]浆体的胶体化学原理.ppt

第八章 浆体的胶体化学原理 粘土－水浆体的流变性质 流变学概念 粘土－水系统 粘土的离子吸附与交换 粘土－水系统的电动性质 粘土－水系统的胶体性质 非粘土的泥浆体 非粘土的泥浆体悬浮 非粘土瘠性料的塑化 粘土：0.1~10mm范围内，具有很大的表面积。蒙脱石，高岭石，伊利石等 粘土－水系统（泥浆系统）：介于溶胶（1nm~0.1mm）－悬浮液（0.1mm~10mm）－粗分散体系（10mm）之间的特殊状态 泥浆：动态平衡 聚沉（重力） 分散（同种电荷的斥力） 第一节 粘土－水浆体的流变性质 一、流变学概念 流变学研究外力作用下物体的流动和变形科学，综合研究物体的弹性形变、塑形形变和粘性流动。 流变特性： 物体在某一瞬间所表现的应力与应变的定量关系。 即用一些参数把应力和应变的关系表示为流变方程式。 剪切应力与剪切速度： 为了使液层能维持一定的速度梯度运动，就必须对它施加一个与阻力相等的反向力，在单位液层面积上所需施加的这种力称为剪切应力 1、理想流体（牛顿型流体、粘性体） 理想流体或牛顿型流体服从牛顿定律 s=hdv/dx 流体产生剪切速度dv/dx与剪切应力s成正比，比例系数为牛顿粘度h 属于这类流动的物质有水、甘油、低分子量化合物溶液 2、宾汉流动 剪切应力大于流动极限值（屈服值）f后才开始流动，一旦流动后，与牛顿型相同。 3、塑性流动 施加的剪应力必须超过某一最低值－屈服值以后才开始流动，随剪应力的增加，物料由紊流变为层流，直至剪应力达到一定值，物料也发生牛顿流动。 属于这种流动的物体有泥浆、油漆、油墨。硅酸盐材料烧结时，晶粒界面间的滑移。 4、假塑性流动 与塑性流动类似，但无屈服值。曲线通过原点并凸向应力轴。 表观粘度随切变速率增加而降低。 属于这类流动有高聚物的溶液、乳浊液、淀粉、甲基纤维素等。 5、膨胀流动 为假塑性的相反过程。 流动曲线通过原点并凹向剪应力轴。 这些高浓度的细粒悬浮液在搅动时好像变得比较粘稠，而停止搅动后又恢复原来的流动状态。 其粘度随切变速率增加而增加。 属于这类流动的一般是非塑性原料，如氧化铝、石英粉的料浆等 二、粘土－水系统 1、粘土－水系统 粘土颗粒分散在水中，表现为胶体性质。 粘土中的水 结构水 吸附水 牢固结合水 （非液态吸附水） 3~10个水分子厚 疏松结合水 自由水（流动水层） 2.粘土的带点性 （1）粘土层面上的负电荷 粘土晶格内离子的同晶置换造成电价不平衡使之板面上带负电。过剩负电荷数量的多少取决于晶格内同晶置换的多少。 粘土的负电荷还可由吸附在粘土表面的腐殖质（羧基和酚羧基）的氢离解而产生。其负电荷的数量随介质的pH而改变，在碱性介质中有利于H+离解而产生更多的负电荷。 （2）粘土边棱上的正电荷 实验观察到高岭石的边面在酸性条件下，带正电荷。 （3）粘土离子的综合电性 粘土的正电荷和负电荷的代数和为粘土的静电荷。 由于粘土的负电荷一般都远大于正电荷，因此粘土是带有负电荷的。 粘土胶粒的电荷是粘土－水系统具有胶体化学性质的主要原因之一。 三、粘土的离子吸附与交换 1、粘土的离子交换 粘土颗粒由于断键、晶格内类质同晶替代和吸附在粘土表面腐植质离解等原因而带负电。因此，必然要吸附介质中的阳离子来中和其所带的负电荷，被吸附的阳离子又能被溶液中其他浓度大、价数高的阳离子所交换，这就是粘土的阳离子交换性质。 2、离子交换特点 同号离子相互交换 离子以等当量交换 交换和吸附是可逆过程 离子交换并不影响粘土本身结构 3、吸附与交换的区别 离子吸附和离子交换是一个反应中同时进行的两个不同过程。 离子吸附：粘土＋2Na+＝粘土-2Na+ 离子交换：粘土-2Na+＋Ca2+＝粘土- Ca2+＋2Na＋ 4、影响离子交换的因素 环境条件相同时，离子价数越高，则与粘土之间吸力越强。粘土对不同价阳离子的吸附能力次序为： M3