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高考电化学基础概念知识梳理 纵观每年的高考，对电化学知识的考察都有一定的分值。而考察的主要形式是以选择题为主，有时会以大题的形式出现。考察的知识点在于原电池和电解池的概念，阴阳极和正负极概念，电子和离子的移动方向以及阴阳两极放电先后顺序和电极反应式的书写。对于很多考生而言，其困惑的地方在于原电池和电解池的混淆，不知道原电池和电解池两者的区别与联系。因而在做题的时候容易出现错误。 原电池和电解池的概念 原电池是化学能转化为电能的装置，自身就是一种电源，因此不需要外加的电源。电解池是电能转化为化学能的装置，自身是通过消耗电能来转化为化学能，因此需要外加电源。电池充电是电能转化为化学能，因而是电解池；电池放电是化学能转化为电能，因而是原电池。 例1:有一种充电电池放电时的电极反应为 H2+2OH--2e-=2H2O ；NiO(OH)+H2O+e-=Ni(OH)2+OH- 当为电池充电时，与外电源正极连接的电极上发生的反应是( ) A. H2O的还原?? ???????????B. NiO(OH)的还原 C. H2的氧化?????????????? D. NiO(OH) 2的氧化 【解析】:首先题目告诉了放电时的电极反应。放电对应的是原电池，因此阳极对应的是负极，发生氧化反应；阴极对应的是正极，发生还原反应。那么在放电时氢气失去电子做负极，被氧化；NiO(OH)得到电子做正极，被还原。而当充电时，则对应的是电解池，则发生的电极反应与原电池相反。对于电解池，正极(阳极): Ni(OH)2+OH - e- =NiO(OH)+H2O,因此正极发生氧化反应即NiO(OH) 2的氧化。即答案为D；负极(阴极): 2H2O+2e- = H2+2OH- ，因此H2是还原产物，负极发生水的还原。 阴阳极和正负极的对应关系 阳极：无论是原电池还是电解池，阳极始终是失去电子发生氧化反应的一级。 阴极：无论是原电池还是电解池，阴极始终是得到电子发生还原反应的一级。 正极：无论是原电池还是电解池，正极始终是电势高的一级，电子流入的一级。 负极：无论是原电池还是电解池，负极始终是电势低的一级，电子流出的一级。 对于原电池，自身是一种电源装置。阳极失去的电子通过阳极棒和外电路流向阴极，即阳极是电子流出的一级，所以阳极对应负极。阴极得到由阳极通过外电路给予的电子即阴极是电子流入的一级，所以阴极对应正极。 对于电解池，自身是一种耗电装置。有外加电源作为电源。则阳极失去的电子通过阳极棒和外电路流向电源正极，所以阳极对应正极。负极流出的电子通过外电路和阴极棒流入阴极，所以阴极对应负极。 巧记:北京有正阳门，大家记住正阳门里面有电解池。则相应的阴极就记住了，原电池与电解池相反，因此也可以记住。 例2：（2010广东理综卷）.铜锌原电池工作时，下列叙述正确的是（ ） A 正极反应为：Zn—2e-=Zn2+ B电池反应为：Zn+Cu2+=Zn2+ +Cu C 在外电路中，电子从负极流向正极 D 盐桥中的K+移向ZnSO4溶液 解析：首先我们知道此题是考察原电池的知识。由于锌比铜活泼，则锌更易失去电子，因此可知锌电极必然是阳极，铜电极必然是阴极。对于原电池阳极对应负极，阴极对应正极。故A选项错误，B项正确。在外电路中，电子始终是由负极流向正极，故C选项正确；阳离子应该向阴极移动，阴离子应该向阳极移动，所以D选项错误。 例3：（2008年全国Ⅱ）右图为直流电源电解稀Na2SO4水溶液的装置。通电后在石墨电极a和b附近分别滴加一滴石蕊试液，下列实验现象中正确的是（ ） A. 逸出气体的体积a电极的小于b电极的 B. 一电极逸出无味气体，另一电极逸出刺激性气味气体 C. a电极附近呈红色，b电极附近出现蓝色 D. a电极附近呈蓝色，b电极附近出现红色 【解析】：解此题的关键在于正极对应阳极，负极对应阴极，因此b极为阳极，a极为阴极。在知道阴阳极的基础上，则OH— 离子在阳极(b电极)发生电极反应，生成氧气；H+离子在阴极(a)发生电极反应，生成氢气。所以a电极有多余的OH—离子，b电极有多余的H+离子。即D选项正确，C选项错误。反应产生氢气的体积应是产生氧气的体积的两倍，所以a电极逸出气体的体积大于b电极的，即A选项错误。两种气体均是无色无味的气体，所以B选项错误。 阴阳离子的放电顺序 无论是电解池还是原电池，阴离子始终向阳极移动，阳离子始终向阴极移动。但是溶液中并非一种阳离子或阴离子，因此阴阳离子在两极存在竞争反应即放电有先后顺序。 阳极始终是失去电子的一级，发生氧化反应。因此在阳极还原性强的物质先发生反应。阴极始终是得到电子的一级，发生还原反应。因此在阴极氧化性强的物质先发生反应。 ⑴阴极： 当阴极材料为金属或石墨时总是受到保护。故此时阴极放电的为阳离子；阳