有机化学第三版 第六章对映异构.pptVIP

. . 第六章 对映异构 【教学要求】 1.分子的手性、手性碳原子、对称因素、对映体、非对映体、外消旋体和内消旋体 2.Fischer投影式的书写方法及注意事项 3.构型的标记方法（D/L法和R/S法） 4.含一个、两个手性碳原子的光学异构 5.不含手性碳原子的光学异构 第六章 对映异构 第一节 物质的旋光性 一.平面偏振光和旋光性 光:是一种电磁波，它的振动方向与其前进 方向垂直,光波可在垂直于它前进方向的任何 可能的平面上振动 1.平面偏振光 光线通过Nicol棱晶，形成在只与棱晶轴线平行的平面上振动的光,这种光叫做平面偏振光简称偏振光或偏光 2.旋光性--能使偏振光振动平面发生旋转的性质称为物质的旋光性 偏振光通过两种不同物质 . 旋光性物质(光学活性物质):具有旋光性的物质 右旋体:使偏光振动平面向右旋转的物质 左旋体:使偏光振动平面向左旋转的物质 旋光度:旋光物质使偏光振动平面旋转的角度,叫 旋光度,通常用α表示，它受温度、光源、浓度、管长等因素的影响 二.旋光仪和比旋光度 1.旋光仪—测定物质旋光度大小和方向的仪器. 其构造示意图: 2.比旋光度--用[α]来表示： 式中：α 为测得试样的旋光度； 为试样的质量浓度，单位 g /100ml 为纯液体则的密度. l 为盛液管的长度 dm ，t 测样时的温度 λ为光源的波长（以D表示钠光） 第二节对映异构现象与分子结构的关系 一、对映异构现象的发现 1848年法国化学家巴斯德，在显微镜下用镊子将外消旋酒石酸拆分成右旋和左旋酒石酸。推断对映异构不是晶体的特性而是分子的特性。对映异构现象是由于分子中的原子在空间的不同排列所引起的 1874年Vant Hoff指出，如果一个碳原子上连有四个不同基团，这四个基团在碳原子周围可以有两种不同的排列形式，即两种不同的四面体空间构型。它们互为镜像，和左右手之间的关系一样，外形相似但不能重合。 例如:有旋光性的乳酸和没有旋光性的丙酸在结构 上的差别： 乳酸的对映异构现象 旋光性产生的原因: (1)一个*C就有两种不同的构型 (2)二者的关系：互为镜象（实物与镜象关系，或者左、右手关系）二者无论如何也不能完全重合 不对称碳原子(手性碳原子) ：与四个不同原子或原子团相连的碳原子称为不对称碳原子。通常用“C*号标出。如： 二、手性和对称因素 1.手性(手征性）: 物质的分子和它的镜象不能重合,象左、右手一样，虽然很象，但不能重叠的特征 2.手性分子:具有手性的分子. 3.物质分子是否存在对映异构的基本规律 有旋光性物质 手性分子 对映异构现象 4.对称因素 (1)对称面（σ）：假如有一个平面可以把分子分割成两部分，而一部分正好是另一部分的镜象，这个平面就是分子的对称面（σ） 有对称面的化合物是非手性分子,没有对映异构体 . 2.对称中心（i） 若分子中有一点P，通过P点画任何直线，两端等距离处有相同的原子，则点P称为分子的对称中心（用i表示）。如： 有对称中心的化合物是非手性分子, 没有对映异构体和旋光性 3、对称轴 如果穿过分子画一直线，分子以它为轴旋转一定角度后，可以获得与原来分子相同的形象，这一直线即为该分子的对称轴 它们有对称轴也有对称面或对称中心没有手性 有些化合物有对称轴没有对称面或对称中心而的手性 结 论 有对称面、对称中心的分子均可与其镜象重叠是非手性分子，反之，为手性分子。有无对称轴不能作为物质有无手性判断的标准。 ∴既没有对称面也没有对称中心，一般可判定为是手性分子 第三节含一个手性碳原子化合物的对映异构 分子模型 一、对映异构体（对映体）: 分子的构造相同，但构型不同，形成实物与 镜象的两种分子,其中一个是右旋体，一个是左 旋体 ，它们互称为对映异构体（对映体） 对映体的性质: 一般条件下物理、化学性质相同,成对存在，旋光能力相同，方向相反，但生理作用不同，对手性试剂的反应不同 二、外消旋体： 一对对映体等量的混合物,用（±）表示除旋光性能和相应的左旋或右旋体不同外，其他物理性质也有差异 例如：（+）乳酸 m.p. 53°C,