第十章 停留时间分布20110604.pptVIP

第十章 停留时间分布 何心伟xinweihe@mail.ahnu.edu.cn 一、非理想流动对理想流动的偏离 三、停留时间分布的测定方法 示踪剂的选取原则 示踪剂不应与主流体发生反应； 除了显著区别于主流体的某一可检测性质外，示踪剂应和主流体应尽可能具有相同的物理性质，且两者易于溶为一体； 示踪剂浓度很低时也能够检测到信号； 用于多相系统检测的示踪剂不发生相间的转移； 示踪剂本身应具有或易于转变为电信号或光信号的特点。 在稳定操作的系统中，使物料以稳定的流量qV通过体积为VR的反应器，然后在某个瞬间t=0时，向物料中注入浓度为C0的示踪剂A，并保持混合物的流量仍为qV ，同时在出口处测定示踪剂浓度CA随时间t的变化。 脉冲法所得输入—响应曲线 设Δt0时间内注入示踪剂的总量为M(mol)，出口处浓度随时间变化为C(t)，在示踪剂注入后t—t+dt时间间隔内，出口处流出的示踪剂量占总示踪剂量的分率： 若在注入示踪剂的同时，流入反应器的物料量为N，在注入示踪剂后的t—t+dt时间间隔内，流出物料量为dN，则在此时间间隔内，流出的物料占进料的分率为： 阶跃法所得输入—响应曲线 时间为t时，出口物料中示踪剂浓度为C(t)，物料流量为V，所以示踪剂流出量为V C(t)，又因为在时间为t时流出的示踪剂，也就是反应器中停留时间小于t的示踪剂，按定义，物料中停留时间小于t的粒子所占的分率为F(t)，因此，当示踪剂入口流量为VC0时，出口流量VC0 F(t)，所以有： 因此，用此法可直接方便地测定实际反应器的停留时间分布函数。 脉冲法和阶跃法的比较 四、停留时间分布的数字特征 研究不同流型的停留时间分布，通常是比较它们的统计特征值。常用的特征值有两个： 它是指整个物料在设备内的停留时间，而不是个别质点的停留时间。 不管设备型式和个别质点的停留时间，只要反应体积与物料体积流量比值相同，平均停留时间就相同。 第二节 非理想流动反应器的停留时间分布(学生自学) 偏离平推流的情况 偏离全混流的情况 流动状况对化学反应的影响 -----由物料停留时间不同所造成 第三节 停留时间分布的应用(学生自学) 短路、沟流 停留时间减少 转化率降低 死区、再循环 停留时间过长 A+B→P：有效反应体积减少 A+B→P→S 产物P减少 → 停留时间的不均 非理想流动模型分为： ①多釜串联流动模型 ②轴向扩散模型 c1 c2 ci cn CA,0 dx c c+dc 一、多釜串联模型(N为模型参数) 多釜串联模型是用N个全混釜串联来模拟一个实际的反应器。N为模型参数。 1.模型假定条件： ① 每一级内为全混流； ② 级际间无返混； ③ 各釜体积相同 2.多釜串联模型的停留时间分布 设反应器总体积为Vr，并假想由N个体积相等的全混釜串联组成，釜间无任何返混。若对系统施加脉冲示踪后，作示踪剂的物料衡算： 多釜串联模型 Q0 Q0 C0 M 检测 脉冲示踪 (1) 初始条件： (示踪剂流入速率)－(示踪剂流出速率)=(示踪剂累计速率) 在t时刻，对第一全混流区(i=1)应有： (2) 作示踪剂的物料衡算 将式(1)积分后可得： (3) 对第二全混流区(i=2)应有： (4) 将(3)代入(4)得： (5) 解式(5)一阶线性微分方程得： 以及 (6) 对第三全混流区(i=3) 应有： (7) 解式(7)一阶线性微分方程并整理得： (8) …… 第N釜流出的物料中示踪剂浓度为： (9) 脉冲示踪 又 ∴ 或： 积分得： 3. 多釜串联模型特征值及模型参数 ① 无因次平均停留时间： ② 无因次方差： 多釜串联模型停留时间分布函数F(θ)和E(θ)特征曲线如图所示。多釜串联的流况介于全混流和活塞流之间，当N=1.0时，为全混流；当N→∞时，就是活塞流。N的值可通过方差求取： N越大,σ2越小; 当N→∞时,σ2=0,为活塞流; 当N=1, σ2=1为全混流。 实际反应器方差应介于0与1之间 二、扩散模型(模型参数Pe) 1.模型假定： ①流体以恒定的流速u 通过系统； ②垂直于流体流动方向的横截面上径向浓度均一； ③在流动方向上流体存在扩散过程，以轴向扩散系数Da表示这些因素的综合作用，并用费克定律加以描述； ④同一反应器内轴向扩散系数在管内恒定，不随时间及位置而变； ⑤管内不存在死区或短路流。 2.轴向扩散模型的建立 轴向扩散模型物料衡算示意图 设管横截面积为Ar，在管内轴向位置Z处截取微元长度dZ，作物料衡算。 dV u u u C0 u Z dZ Z 假定系统内不发生化学反应，根据流入＝流出+累积，将上列各项代入整理后得： 流