纳米材料第3-4讲.pptVIP

纳米材料导论 山东理工大学 材料科学与工程学院 主讲教师：何静 复习： 1、纳米材料的分类及各自的特点。 2、久保理论的两个假设是什么 1.2.2 量子尺寸效应 当粒子尺寸下降到某一值时，金属费米能级附近的电子能级由准连续变为离散能级的现象，以及纳米半导体微粒存在不连续的最高被占据分子轨道和最低未被占据的分子轨道能级，这些能隙变宽现象均称为量子尺寸效应。 1.3.1 纳米微粒的结构与形貌 抗磁性 抗磁性是一些物质的原子中电子磁矩互相抵消，合磁矩为零。但是当受到外加磁场作用时，电子轨道运动会发生变化，而且在与外加磁场的相反方向产生很小的合磁矩。这样表示物质磁性的磁化率便成为很小的负数(量)。磁化率是物质在外加磁场作用下的合磁矩(称为磁化强度)与磁场强度之比值。一般抗磁(性)物质的磁化率约为负百万分之一。 常见的抗磁物质：水、金属铜、碳(C)和大多数有机物和生物组织。 顺磁性 顺磁性是一种弱磁性。顺磁(性)物质的主要特点是原子或分子中含有没有完全抵消的电子磁矩，因而具有原子或分子磁矩。但是原子(或分子)磁矩之间并无强的相互作用，因此原子磁矩在热骚动的影响下处于无规(混乱)排列状态，原子磁矩互相抵消而无合磁矩。但是当受到外加磁场作用时，这些原来在热骚动下混乱排列的原子磁矩便同时受到磁场作用使其趋向磁场排列。因此总的效果是在外加磁场方向有一定的磁矩分量。这样便使磁化率(磁化强度与磁场强度之比)成为正值，但数值也是很小，一般顺磁物质的磁化率约为十万分之一，并且随温度的降低而增大。 常见的顺磁物质有氧气、金属铂(白金)、一氧化氮、含掺杂原子的半导体{如掺磷(P)或砷(As)的硅(Si)}、由辐射产生位错和缺陷的物质等。 简而言之：电子自旋产生磁场，分子中有不成对电子时，各单电子平行自旋，磁场加强。这时物质呈顺磁性。 3、 铁磁性 对诸如Fe、Co、Ni等物质，在室温下磁化率可达千分之一数量级，称这类物质的磁性为铁磁性。 铁磁性物质即使在较弱的磁场内，也可得到极高的磁化强度，而且当外磁场移去后，仍可保留极强的磁性。其磁化率为正值。 铁磁性物质具有很强的磁性，相邻原子的磁矩平行取向（相应于稳定状态），在物质内部形成许多小区域——磁畴。每个磁畴大约有1015个原子。这些原子的磁矩沿同一方向排列，假设晶体内部存在很强的称为“分子场”的内场，“分子场”足以使每个磁畴自动磁化达饱和状态。这种自生的磁化强度叫自发磁化强度。由于它的存在，铁磁物质能在弱磁场下强列地磁化。因此自发磁化是铁磁物质的基本特征，也是铁磁物质和顺磁物质的区别所在。 铁磁体的铁磁性只在某一温度以下才表现出来，超过这一温度，由于物质内部热骚动破坏电子自旋磁矩的平行取向，这一温度称为居里点 。在居里点以上，材料表现为强顺磁性，其磁化率与温度的关系服从居里——外斯定律。 复习： 量子尺寸效应 、小尺寸效应(体积效应)、表面效应(界面效应)、宏观量子隧道效应、纳米微粒的结构与形貌。 纳米微粒的热学性质：纳米微粒的熔点、开始烧结温度和晶化温度均比常规粉体低得多。 纳米微粒的磁学性质：磁畴、抗磁性、顺磁性、铁磁性、居里温度、矫顽力。  现象解释：一致转动模式和球链反转磁化模式。一致转动磁化模式基本内容是：当粒子尺寸小到某一尺寸时，每个粒子就是一个单磁畴，每个单磁畴纳米微粒实际上成为一个永久磁铁，要使这个磁铁去掉磁性，必须使每个粒子整体的磁矩反转，这需要很大的反向磁场，即超顺磁状态的纳米微粒具有较高的矫顽力。 许多实验表明，纳米微粒的Hc测量值与一致转动的理论值不相符合，低于理伦值。有人认为对纳米微粒Fe、Fe3O4和Ni等的高矫顽力的来源应当用球链模型来解释。他们采用球链反转磁化模式来计算纳米Ni微粒的矫顽力。 1.3.5 纳米微粒分散物系的动力学性质 1．布朗运动 1882年，布朗(Broown)在显微镜下观察到悬浮在水中的花粉颗粒作永不停息的无规则运动。其他的微粒在水中也有同样现象，这种现象叫做布朗运动。 布朗运动是由于介质分子热运动造成的。胶体粒子(纳米粒子)形成溶胶时会产生无规则的布朗运动。 布朗运动是影响胶体粒子的分散物系(溶胶)动力稳定性的一个原因。 2．扩散 扩散现象是在有浓度差时，由于微粒热运动(布朗运动)而引起的物质迁移现象。微粒愈大，热运动速度愈小。一般以扩散系数来量度扩散速度，扩散系数(D)是表示物质扩散能力的物理量。表由表可知，粒径愈大，扩散系数愈小。 S 3．沉降和沉降平衡 对于质量较大的胶粒来说，重力作用是不可忽视的。如果粒子相对密度大于液体，因重力作用悬浮在流体中的微粒下降。但对于分散度高的物系，因布朗运动引起扩散作用与沉降方向相反，故扩散成为阻碍沉降因素。粒子愈小，这种