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T-31固化剂 本文介绍了酚醛胺(T-31)系列环氧固化剂及原料的现状和特点，并对酚醛胺(T-31)系列环氧固化剂进行了分代，阐述了第三代酚醛胺(T-31)系列环氧固化剂的系列化、专用化、高档化。本文介绍了酚醛胺(T-31)系列环氧固化剂及原料的现状和特点，并对酚醛胺(T-31)系列环氧固化剂进行了分代，阐述了第三代酚醛胺(T-31)系列环氧固化剂的系列化、专用化、高档化。预测和展望了2005年的需求和方向。 1 前言 酚醛胺(T-31)环氧树脂固化剂在我已有二十多年的生产历史，它一种比较理想的环氧树脂常温固化剂，且能在０℃左右、湿度大于８０％和水下等环境中固化各种型号的环氧树脂。由于其分子量不大、粘度低、与环氧树脂的混溶性好、浸润性强、施工方便、固化速度快，因而被大量用在设备和管道防腐、土木建筑工程中的混凝土石料、钢材、瓷砖等材料粘接、嵌缝和涂料行业、玻璃钢行业及近几年兴起的环氧地坪的中、底涂等。是目前国内用量最大的固化剂品种。属于无毒等级精细化工产品。 从二十世纪六十年代国外将经曼尼期(mannich)型反应所得酚醛胺用于环氧树脂固化剂领域开始，国内七十年代研制，八十年代初生产至今，除酚用苯酚、醛用甲醛、胺用乙二胺外，已发展到近200家用各种原料生产出多种酚醛胺(T-31)固化剂，改变了率先推出T-31的初衷，多数厂家都叫T-31，少数厂家自己叫的型号也被用户当做T-31固化剂(像703、907、881、TZ系列)来使用，自然形成了T-31是酚醛胺环氧固化剂的统(通)称(或代名词)。 2 酚醛胺(T-31)固化剂所用原料之现状 顾名思义，酚醛胺(T-31)固化剂所用原料主要是酚类、醛类和胺类，见表1： 表1：酚醛胺(T-31)固化剂原料  尤其是胺类原料发展较快，三个类型达数十种之多，特别值得一提的是2000年，天择实业推出其生产饲料添加剂的中间体甲基环戊二胺TAC、TDC和(2、3二甲基)二亚丁基三胺TAB，丰富了国内脂环胺和脂肪胺的类型。2004年TAC实际产量1000吨，2005.1年该公司已顺利扩产到2000吨规模。见表2： 表2：多胺类型及名称  3 酚醛胺(T-31)固化剂之现状 酚醛胺(T-31)固化剂是由苯酚、甲醛、多胺经曼尼期(mannich)型反应而得的改性胺类产品。目前生产厂家近200家，主要分布在中原(郑州)、华东(上海、昆山、无锡)、华北(京津)、华中(武汉、黄山)、华中南(沙、岳阳)、华西南(成都、自贡)、东北(沈阳)等，2004年产量约万吨之多。见表3： 表3：酚醛胺(T-31)固化剂区域分布  笔者按所用胺的类型，并考虑到改性的前后时间、改性后的应用性能与品种及发展的趋势将酚醛胺(T-31)固化剂分为三代。第一代主要是脂肪胺(如：乙二胺、己二胺、二乙烯三胺等)与苯酚、甲醛进行的曼尼期(mannich)改性，第二代是芳香胺与苯酚、甲醛进行的曼尼期(mannich)改性。第三代是脂环胺(如：甲基环戊二胺，简称ＴＡＣ)与苯酚、甲醛进行的曼尼期(mannich)改性。 4 三代酚醛胺(T-31)固化剂的特点 要知道经曼尼期(mannich)改性后的特点首先要了解被改性的原料：脂肪胺、脂环胺、芳香胺的化学结构和性质，按图1所示的顺序排列： 色 相：(优)脂环胺→脂肪胺→芳香胺(劣) 粘 度：(低)脂环胺→脂肪胺→芳香胺(高) 适用期：(长)芳香胺→脂环胺→脂肪胺(短) 固化性：(快)脂肪胺→脂环胺→芳香胺(慢) 刺激性：(强)脂肪胺→芳香胺→脂环胺(弱) 毒 性：(强)芳香胺→脂肪胺→脂环胺(弱) 图1 多胺的性质 而直接使用多胺作固化剂与双酚A环氧树脂的固化物在光泽、柔韧性、粘接性、耐热性、耐酸性、耐水性方面也呈一定的规律性，按图2所示的顺序排列： 光 泽：(优)芳香胺→脂环胺→脂肪胺(劣) 柔韧性：(软)脂肪胺→脂环胺→芳香胺(刚) 粘接性：(优)脂环胺→脂肪胺→芳香胺(良) 耐热性：(优)芳香胺→脂环胺→脂肪胺(良) 耐酸性：(优)芳香胺→脂环胺→脂肪胺(劣) 耐水性：(优)脂肪胺→脂环胺→芳香胺(良) 图2 多胺直接固化双酚A树脂固化物的性质 对光泽来说芳香胺最好，脂肪胺最差，此性质受固化温度的影响较大，随温度升高，光泽变好。 对脂肪胺、脂环胺、芳香胺等多胺类进行曼尼期(mannich)改性，产品性能有了较大改善，使三代酚醛胺(T-31)固化剂具有以下共同特点： 1)、降低了低级胺的挥发性，刺激性和毒性； 2)、低粘度液体化，与环氧树脂易混合； 3)、与环氧树脂配比范围宽，可调节控制固化速度； 4)、结构中引入了酚醛骨架，提高了固化物的耐热性； 5)、结构中引入了酚羟基，大大加强了固化反应活性； 6)、提高了环氧树脂与辅助材料的相容性和亲和性。 第一代酚醛胺(T-31)固化剂主要是