工业催化剂导论.docVIP

绪论 一、催化剂和催化作用 IUPAC 1981定义：催化剂是一种物质，它能够加速反应的速度而不改变反应的吉布斯自由焓变化，这种作用称催化作用。 [注意解释]催化剂能使反应按新的途径，通过一系列基元步骤进行，催化剂是其中的第一步反应物也是最后一步产物，催化作用是一种化学作用。 [注意]：光、电、热以及磁场等物理因素，虽然有时也能引发并加速化学反应，但其所应起的作用一般不能成为催化作用， 而特殊的可以称为电催化和光催化作用等。 二、催化剂的基本特性 1．催化剂能够加快化学反应速率，但本身并不进入化学反应的计量。 2. 催化剂对反应具有选择性，即催化剂对反应类型、反应方向和产物结构具有选择性。 3. 催化剂只能加速热力学上可能进行的化学反应，而不能加速热力学上无法进行的反应。 4. 催化剂只能改变化学反应的速率，而不能改变化学平衡的位置。 5.催化剂不改变化学平衡，意味着对正方向有效的催化剂对反方向也有效。 [补充]：区分引发剂和催化剂。引发剂引发链反应，例如：苯乙烯聚合中所用引发剂——二叔丁基过氧化物，它在聚合过程中消失了，故不能称为催化剂。 三、催化剂的分类 1.根据聚集状态分类 固体，液体，气体 均相催化反应定义 多相催化反应定义 2．根据化学键分类 金属键、等级键、离子键、配位键、金属键 3．按元素周期律分类 主族元素 过渡元素 4.根据催化剂组成及使用功能分类 类别 功能 例子 金属 加氢、脱氢、加氢裂解 Fe,Ni,Pt,Pd,Ag 半导体氧化物 和硫化物 氧化脱氢、脱硫 NiO,ZnO,MnO2,CrO3,WS2 绝缘性氧化物 脱水 Al2O3,Si2O3,MgO 酸 聚合、异构化、裂化、烷基化 H3PO4,H2SO4 3.按工艺与工程特点分类 分为多相固体催化剂，均相配合物催化剂，和酶催化剂等三大类。 四、催化剂的化学组成和物理结构 1．多相固体催化剂（使用比例最高） （1）主催化剂 （活性组分） 　　　是起催化作用的根本性物质，没有它，就不存在催化作用。 （２）共催化剂 　　　是能和主催化剂同时起作用的组分 （３）助催化剂　　是催化剂中具有提高主催化剂活性、选择性，改善催化剂的耐热性、抗毒性、机械强度和寿命等性能的组分。 　　　①结构助催 　　　②电子助催化剂 　　　③晶格缺陷助催化剂 （４）载体　是固体催化剂所特有的组分，起增大表面积，提高耐热性和机械强度的作用，有时还担当共催化剂或助催化剂的角色。 与助催化剂不同：载体在催化剂中的含量远大于助催化剂。 （５）其他　稳定剂抑制剂 稳定剂的作用：从晶体结构的角度考虑，会导致结晶表面积减少的主要因素是由于相邻的较小的结晶的扩散、聚集而引起的结晶长大，像金属或金属氧化物以累简单的固体，如果它们是以细小的结晶形式存在，特别容易烧结。鉴于这种理由，当催化剂中活性组分是一种熔点较低的金属时，通常还应含有很多耐火材料的结晶，后者起着“间隔体”的作用。　 常用的稳定剂有：氧化铝、氧化镁、氧化锆 抑制剂定义：如果在主催化剂中添加少量的物质，能使前者的催化活性适当降低，甚至在必要时大幅度下降，则这种少量的物质称为抑制剂。（和助催作用相反） 加抑制剂的目的（场合）：过高的活性反而有害，它会影响反应器散热而导致＂飞温＂， 或者导致副反应家剧，选择性下降甚至引起催化剂积碳失活。适时添加抑制剂，使为了使工业催化剂的诸性能达到均衡匹配，整体优化。 ２．均相配合物催化剂 化学组成：由中心金属Ｍ和环绕在其周围的许多其他离子或中性分子（配位体）组成 配位体：含有两个或者两个以上孤对电子或π键的分子或离子，例如：Cl-，Br-,CN-,H2O,NH3,C2H4,(C6H5)3P等。 配合物催化剂的中心金属Ｍ：多采用d 轨道未填满电子的过渡金属，如：Fe,Co,Ni,Ru,Zr,Ti,V,Cr,Hf等 均相配合物催化剂的缺点：催化剂分离回收困难、需要稀有贵重金属，热稳定性差即对反应器腐蚀严重 五、多相、均相催化剂的功能特点 固体非均相催化剂优点： 气液相产物易于固体催化剂相分离，满足其催化过程，仅需要简单的设备条件和有限的操作，催化剂耐热性好，因而易于控制，产物质量高 固体非均相催化剂缺点： 多相催化机理复杂，相间现象变得重要，扩散和吸收，吸附等所有因素，对反应速率起着重要的作用，表明反应机理分析困难，难以在实验室研究清楚。 均相催化优点： 易于在实验室研究清楚，易