高等有机第3讲.pptVIP

* 第三讲、有机合成设计技巧(I) ?-羟基羰基化合物的合成 ?,?-不饱和羰基化合物的合成 1,3-二羰基化合物的合成 1,5-二羰基化合物的合成 醇醛缩合反应 浓、强碱催化下，醇醛缩合生成?,?-不饱和羰基化合物的可能机理如下： ? 酮羰基活性小于醛(电效应和阻位作用),使平衡 不利于生缩合产物,但酸催化反应却有利于缩合产物. ? 不同脂肪醛间的醇醛缩合反应在合成上没有意义. ? 脂肪醛与脂肪酮间的醇醛缩合反应在合成上也没意义. 高活性?-H 高活性?-H Claisen-Schmidt缩合反应 Claisen-Schmidt缩合反应也包括芳醛与其它含活泼H化合物的缩合反应. 克诺埃费纳格尔(Knoevenagel)缩合反应 有机胺催化下芳醛与丙二酸缩合生成?,?-不饱和酸 使用脂醛时,有副反应. 德布纳(Doebner)改进的缩合反应 微量六氢吡啶作催化剂,反应在吡啶中进行,使用脂醛没有副反应发生. 后两个反应称为Coper反应 Claisen反应与Perkin反应 Claisen 缩合反应合成1,3-二羰基化合物 (1) 相同酯间的缩合反应 (2) 二酯的分子内缩合(Diekmann)反应 (3) 不同酯间缩合反应 ? 两个均具有活泼H酯间缩合在合成没有意义. ? 带有活泼H酯与无活泼H酯的缩合应用广泛 ? 草酸酯 甲酸酯 碳酸酯 为了抑制RCH2CO